Mn2Ca双金属簇合物组装去Mn光系统II水氧化复合物的研究

报道了Mn₂Ca双金属簇合物与去锰的PSII 颗粒的光组装过程, 发现Mn₂Ca化合物具有明显的恢复去锰PSII的电子传递和放氧活性的能力, 并且表现了比MnCl₂更高的光组装效率. 我们认为该化合物中Ca与Mn原子之间的羧酸酯桥的连接方式可能有利于水氧化复合物(WOC)的光组装及锰簇的稳定.     

金属簇合物的化学反应性

金属簇合物是金属络合物中十分重要的一类化合物.它由两个或多个形成金属-金属键(或有较强相互作用)的金属原子与配体结合而成.自从第一批八面体簇合物Ta_6C_(12)~(2+)、Mo_6Cl_(14)~(2-)被描述以来,至今得到的最大的金属簇已达55核,即Ru_55[P(Bu_3~t)]_(12)Cl_(20)、Rh_(55)(PPh_3)_2Cl_6.有关这类化合物的研究工作已从合成化学、结构表征发展到化学反应性的探讨.     

过渡金属的分子氢(η~2-H_2)络合物

<正> 金属对分子H_2的活化反应,在应用科学及理论科学中均为重要的化学反应。H—H键是一强健(键能为431240.4J/mol)。因此H_2分子对不饱和物及其它化合物的加成反应,必须通过金属中心(M)的催化活化,形成碱性中间物M,即金属一分子H_2络合物(以下简称为分子H_2络合物),随后H—H键断裂形成金属氢化物MH。这一过程在催化加氢反应中起着重要作用。它可按两种方式进行:     

MOFe_3S_4类立方烷簇合物的合成研究

本文通过MoFe_3S_4类立方烷簇合物的合成途径(自兜反应及链状簇转化反应)的研究,归纳出合成过程特点,讨论了计量化学关系、配体氧化还原能力和配体结构对类立方烷原子簇结构及核心氧化态的影响,指出自兜反应可能由含结构单元的链状中间物的组合过程而进行。     

铁铂硫原子簇化合物的合成与结构研究 V: [MoFe3S4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et4N]3[Mo2Fe6S8(SC6H4CH3-m)3Cl6]的晶体结构

具[MoFe2S4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et4N]4[Mo2Fe7S8(SR)12](1a,R=Ph; 1b, R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe3S4(dteR2)5](2a, R=Me; 2b, R=Et)与酰氯在乙腈中反应, 分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et4N)3[Mo2Fe6S8(SR)3Cl6](3a, R=Ph; 3b, R=toly-m)与[MoFe3S4]骨架支解后的Fe(dteR2)2Cl(4a, R=Me; 4b, R=Et)。说明在相同反应条件下, [MoFe3S4]单元在1中比在2中稳定, 本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及^1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的^!H NMR数据, 3b属六方晶系, P63/m, a=1.6827(3), c=1.5951(16)nm; V=3.91158nm^3; Dc=1.491g/cm^3;Z=2; F(000)=1780; 偏离因子R=0.048, 化合物2与酰氯反应产生4, 由红外及紫外可见光谱证实。     

Synthesis and Structure of a New Dimanganese Complex [Mn2（μ-OAc）2（phen）4]（ClO4）2

1INTRODUCTION Manganese complexes have drawn considerable interests in recent years because they can serve as models for active sites of manganese-containing me-talloenzymes,such as photosystem II(PSII),man-ganese superoxide dismutase(MnSOD),manganese ribonucleotide reductase(MnRR)et al[1].The binu-clear manganese enzymes,including catalase,MnRR and arginase,were indicated to have carboxylato-,oxo-,hydroxo-or aquo-bridged cores[2~4].Structures with Mn substituted into the iron ribon…     

链状的六核苯甲酸Mn(Ⅱ)簇合物的合成与结构

在碱性环境下,以包含苯甲酸及Mn(NO₃)₂的反应体系合成了2个苯甲酸六核锰的簇合物,并对[Et₄N]₂[Mn₆(PhCOO)₁₄]进行了结构表征.它以六核Mn^Ⅱ为基本结构单元,一维无限延伸形成链状簇合物.Mn原子通过不同形式配位的羧氧桥联系在一起,形成类似正弦曲线的排列.并将它及类似化合物的结构参数与PSⅡ系统放氧中心锰簇的EXAFS测定结果进行比较,支持了该生物活性中心Mn的周边包含羧氧桥的可能性,提出羧氧桥与Mn的可能连接方式.核磁共振研究观察到Mn^Ⅱ中心引起的顺磁加宽与位移.红外谱观察到羧基对Mn的配位引起的吸收红移,支持了晶体结构研究的结果.     

Crystal Structure of Complex （Et4N）[VFe3S4Cl3（CH3CN）3]

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｉｎｃｅ1980,ｍａｎｙＶ/Ｆｅ/Ｓｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｃｓｕｌｆｕｒｃｌｕｓｔｅｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｐｏｒｔｅｄ.ＲａｕｃｈｆｕｓｓｅｔａｌｏｂｔａｉｎｅｄｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆＶ/Ｆｅ/Ｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓ[1]ｕｓｉｎｇ(ＣＨ3Ｃ5Ｈ4)2Ｖ2Ｓ4ａｓａｎｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｌｉｇａｎｄ,ｏｎｅｉｓ(ＭｅＣｐ)2Ｖ2Ｆｅ2(ＮＯ)2Ｓ4ｗｉｔｈａｃｕｂａｎｅｌｉｋｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄａｎｏｔｈｅｒｉｓ(ＭｅＣｐ)2Ｖ2Ｓ4Ｆｅ(ＮＯ)2ａｎｄ(ＭｅＣｐ)2Ｖ2Ｓ4…     

些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学行为的NMR研究

报道我们对某些V/S,V/Fe/S和Mn/O簇合物溶液化学的核磁研究.(Et₄N)[V₄S₄(C₄H₈NCS₂)₆](1)的¹H NMR谱包含三个宽峰,δ4.77,5.17和7.57,分别归属为端基与桥基配体的α-H.游离配体信号的出现表明了溶液中发生配体与溶剂分子的交换反应.对一系列[VFe₃S₄(R₂ NCS₂)₄]^-簇合物(R₂=OC₄H₈(2),Et₂(3))进行了¹H NMR表征.钒与三个铁中心的配体氢谱被分别归属.对NMR谱的时间跟踪发现位于δ19.6(2)以及δ34.2(3)的信号逐渐增长,这意味着新物种形成.合成反应的动态NMR跟踪指认了新物种为Fe₄S₄(R₂ NCS₂)₄.提出了溶液中簇骼金属原子交换机理.包含H₂O和NO₃配体的单核锰bpy配合物(4)的氢谱指示出这些单齿配体的可交换性.它促使配合物4成为含有两个单核Mn分子的包容化合物.