含环烷巯基配体的Fe_4S_4类立方烷簇合物的合成和结构表征

报道了 2个含烷巯基配体的Fe4S4类立方烷簇合物 ,它们在氯化亚铁 ,四硫代金属酸盐及环烷硫醇组成的反应体系中生成 ,化合物的结构参数分别为 :[PhCH2 NMe3 ]2 [Fe4S4(SC5 H9) 4](Ⅰ ) ,属单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1 .6 32 7( 4)nm ,b=1 .1 2 2 9( 3)nm ,c=2 .80 2 5 ( 1 0 )nm ,β =94.6 3( 2 )°,Z =4,R =0 .0 74;(Et4N) 2 [Fe4S4(SC6H11) 4](Ⅱ ) ,,属四方晶系 ,空间群I42m ,a=1 .1 6 70 5 ( 9)nm ,b=1 .1 6 70 6 ( 2 )nm ,c=2 .0 6 32 6 ( 5 )nm ,Z =2 ,Dcalc=1 .2 7g/cm3 ,R =0 .0 78.环烷巯基配体的引入没有引起Fe4S4核心结构的明显变化 ,同时讨论了阳离子对Fe4S4簇阴离子结构对称性的影响     

水、氯配位的Shiff碱单核及双核锰化合物的合成与结构表征

在水杨醛与二元胺形成的Schiff碱与Mn盐的反应体系中分离出两个单核Mn化合 物,(salen)Mn(H_2O)Cl(1)和[(salpr)Mn(H_2O)_2]Cl(2),并测定了结构。应用对 苯二甲酸在碱性条件下拉接两个单核Mn的Schiff碱配位单元,生成(salen)_2Mn_2 [μ-p-C_6H_4(COO)_2](H_2O)(CH_3OH)(3)并进行了结构表征。讨论了这些化合物 的红外及~1HNMR谱,揭示了Mn中心对配体信号的影响。     

STUDIES ON SYNTHESES OF MoFe_3S_4 CUBANE-LIKE CLUSTER COMPOUNDS

The features of synthetic processes are described on the basis of the studies of the syntheses of MoFe_3S_4 cubane-like cluster compounds either by self-assembly reactions or by the conversion of linear clusters. The redox properties and the structure of ligands as well as the stoichiometry of reactants have obvious effects upon the core oxidation state and the structure of products. It is indicated that the self-assembly reaction may pass through a combination process oflinear cluster intermediates having structural unit (M,M'=Mo) Fe).     

MoFe_3S_4单立方烷原子簇研究 Ⅳ.新型的双跨桥六配体单立方烷簇合物 MoFe_3S_4(μ-Me_2NCS_2)_2(Me_2NCS_2)_4·2CH_3 CN 的合成与结构

在二甲胺基二硫代甲酸钠、氯化亚铁及四硫代钼酸铵的自兜反应体系中,以分步结晶法分离出MoFe_3S_4(Me_2NCS_2)_5·CH_2Cl_2及 MoFe_3S_4(Me_2NCS_2)_6·2CH_3CN 等单立方烷簇合物,并测定了后者的结构.它的分子含两个 Me_2NCS_2桥,并具有最高核心氧化态[MoFe_3S_4]~(6+).本文报道该化合物的结构特点,指出在自兜反应体系中,可能存在几种不同氧化态的单立方烷原子簇化合物.     

芳香取代反应—ipso取代反应

谈到芳香取代反应,人们立刻会想到芳环上取代基的o~-、p-、m~-位上氢原子的取代反应。然而对另一类反应,即环上取代基本身的取代反应却少为人知。它是起始于试剂对芳环上取代基所在位置(ipso位)的进攻,进而置换了该取代基的反应。称作ipso取代反应。某些研究表明,试剂对氢原子所在位置的进攻与它对ipso位的进攻处于竞争状态,往     

新奇的Mo/Fe/S原子簇的合成及[Me_3PhCH_2N]_2[MoFe_4S_4(SC_6H_(11))_7]的结构表征

在 (NH4) 2 MoS4,FeCl2 ,NaSC6 H1 1 (C6 H1 1 为环己基 )的甲醇反应体系中得到一种新型的 [Me3PhCH2 N] 2 [MoFe4S4(SC6 H1 1 ) 7]的钼铁硫立方烷原子簇 ,并进行了结构表征 .它的晶体属三斜晶系 ,空间群P 1,a =1.5 2 3 1( 3 )nm ,b =1.610 5 ( 3 )nm ,c=1.83 83 ( 4 )nm ,α =77.18( 3 )° ,β =75 .17( 3 )° ,γ =64 .60 ( 3 )° ,Z =2 .讨论了由于环烷巯基参与而引起的反应产物及其结构变化     

含有环己巯基配体的钨簇合物的合成及晶体结构研究

C6H11Na, Et4NBF4, FeCl2, (NH4)2WS4在20mL CH3OH溶剂的反应中, 标题簇合物(Et4N)3[W2Fe6S8(SC6H11)6(OCH3)3]被分离得到, 对其进行X-ray 单晶衍射和结构解析。 该化合物属正交晶系,空间群 Pmmn, 晶胞参数 a = 17.370(5), b = 15.986(4), c = 17.858(3), V = 4958.6(6)3, Z = 2,C63H135N3O3S14Fe6W2, Mr = 2134.47, Dc = 1.43g/cm3, F(000) = 2172.0, m(MoKa) = 3.49 mm-1, T = 293(2)K。 采用2966个I > 2.0s (I) 的衍射点对所有非氢原子参数进行结构修正。 得到最后的偏离因子为R = 0.072, Rw = 0.091。 这是一个双类立方烷的结构, 2个单类立方烷的端基金属钨原子通过3个甲氧基桥联。 [WFe3S4] 与 [MoFe3S4]簇核结构比较说明, 两者存在一定的相似性。     

A trinuclear Mo-Fe-Mo cluster compound [Et_4N] { [Me_2dtcMo-O(μ-S)_2]_2Fe} containing dialkyldithiocarbamate ligand

A trinuclear linear Mo-Fe-Mo dialkyldithiocarbamate complex [Et4N] { [ Me2dtcMoO (μ-S)2 ]2Fe} has been obtained and structurally characterized, which contains two Me2dtcMoO-(μ-S)2 units coordinated to a central tetrahedral Fe atom. A comparison of the structural parameters indicates the metal oxidation states of 2Mo(v) Fe(III). The 1H NMR shows chemical shifts of Me2dtc ligands at 5 10.14 and 8 9.40 with the intensity ratio of 1:1. The cyclic voltammogram displays a reversible couple at - 1.41 V/ - 1.36 V responsible for 1-/2-anions of the complex and an irreversible oxidation at 0.5 V, which seems to show the apparent lack of stability for its neutral species (Me2dtcMoOS2)2Fe.     

铁钼硫原子簇化合物的合成与结构研究 Ⅴ.[MoFe_3S_4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et_4N]_3[Mo_2Fe_6S_8(SC_6H_4CH_(3-m))_3Cl_6]的晶体结构

具[MoFe_3S_4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et_4N]_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)](1a,R=Ph;1b,R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe_3S_4(dtcR_2)_5](2a,R=Me;2b,R=Et)与酰氯在乙腈中反应,分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et_4N)_3[Mo_2Fe_6S_8(SR)_3Cl_6](3a,R=Ph;3b,R=tolyl-m)与[MoFe_3S_4]骨架支解后的Fe(dtcR_2)_2Cl(4a,R=Me;4b,R=Et)。说明在相同反应条件下,[MoFe_3S_4]单元在1中比在2中稳定。本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及~1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的~1H NMR数据。3b属六方晶系,P6_3/m,a=1.6827(3),c=1.5951(16)nm;V=3.91158nm~3;D_c=1.491g/cm~3;Z=2;F(000)=1780;偏离因子R=0.048。化合物2与酰氯反应产生4,由红外及紫外可见光谱证实。     

Synthesis and Crystal Structure of Mn（phen）（PhCOO）2（H2O）

1 INTRODUCTION During the last decade the manganese che- mistry has aroused great interest due to its diverse redox functions of enzymes in photosystem Ⅱ and its specially structural, magnetic and spectroscopic properties[1, 2]. A lot of manganese complexes involving carboxylate ligands have been reported, and their properties been fully explored[3, 4]. The coordination environment of the manganese site in biosystem often consists of oxygen and nitrogen atoms from the carboxylate groups…