钯(Ⅱ)三元配合物稳定性及其与DNA作用研究

合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl•2H₂₂O(2)两个钯三元配合物. 配合物１和２的稳定常数对数值lgβ分别为13.81和13.71, 表征常数ΔlgK、lgX高于统计值, 表明在配合物分子内存在d-p π电子协同效应. 紫外光谱、荧光光谱结果表明, 配合物１和２与鱼精DNA主要以插入方式键合, 键合常数分别为2.37×10⁶(1)和4.57×10⁶(2). CD光谱图也显示, 配合物与DNA分子之间发生了作用. 质粒pBR322 DNA的凝胶电泳图表明, 配合物浓度在3.0０×10^-3～7.5０×10^-4 mol •L^-1范围内对DNA分子有切割作用, 配合物浓度低于3.75×10^-4 mol •L^-1时则主要以插入方式与DNA键合.     

混合配体配合物[Pd(bpy)(L-asp)]·3。5H_2O的晶体结构及其稳定性研究

合成了混合配体配合物单晶[Pd(bpy)(L-asp)·]3.5H_2O(bpy=2,2'-联吡啶， L-asp~2=L-天冬氨酸根)。用红外光谱和元素分析对配合物的成键及组成进行了表 征。用X射线单晶衍射仪（CCD）测定配合物的结构，晶体属四方晶系，为P4（1） 2（1）2空间群。配合物为平面四边形结构，分子内存在氢键作用，其晶胞靠氢键 和芳环堆砌等弱相互作用力形成。用电位滴定法测定了配合物稳定常数lgK[Pd~ (2+)+bpy+L-asp~2<->Pd(bpy)(L-asp)]、表征常数△lgK[Pd(bpy)~(2+)Pd(L-asp) <->Pd(bpy)(L-asp)+Pd~(2+)]和lgX[Pd(bpy)_2~(2+)+Pd(L-asp)_2~(2-)<->2Pd (bpy)(L-asp)]，各常数均大于相应的统计期望值，从分子内d-pπ电子效应和电性 中和角度对配合物额外稳定性进行了讨论。     

胶束溶液中某些氨基酸和二肽的解离常数

用ｐＨ电位法测定了在ＳＤＳ（十二烷基磺酸钠）胶束溶液中甘氨酰丙氨酸和六种氨基酸（甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸）的两级酸解离常数ｐＫａ１和ｐＫａ２,发现与水溶液相比,ｐＫａ值均显著增加,即ＳＤＳ胶束形成强烈抑制质子解离,结合＾１ＨＮＭＲ测定结果,讨论了ｐＫａ１和ｐＫａ２随ＳＤＳ浓度的变化规律以及与各配体自身结构的关系。     

锌(Ⅱ)-12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二 酮-α-氨基酸三元配合 物的稳定性

合成了一种新的双氧四胺大环配体：12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13二酮(L)。采用pH电位法,在(25±0.1)℃,I=0.1mol·dm^-^3NaNO~3条件下,测定了锌(Ⅱ)与L的二元配合物及锌(Ⅱ)与L和六种α-氨基酸(AA=Gly,Ala,Val,Leu,Ile,Phe)形成的三元配合物的稳定常数。结合量子化学计算结果,讨论了在双氧四胺大环配体上引入疏水碳链形成具有双亲结构的配体后,与金属离子的配位能力的变化以及形成Zn(L)(AA)三元配合物稳定性变化规律。     

配体间相互作用研究: 氨基酸与二肽配体形成 质子复合物的稳定性

用pH电位滴定法测定了苯丙氨酰亮氨酸(PL)与甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(Ile)、苯丙氨酸(Phe)在离子强度为0.1mol/L(NaNO~3),(25.0±0.1)℃时形成质子复合物的稳定常数,并对苯丙氨酰亮氨酸与六种氨基酸相互作用体系进行了量子化学和分子力学计算。从配体间弱相互作用的观点,讨论了二肽配体对氨基酸分子的识别。结果表明,二肽与氨基酸配体间的结合主要受到配体间静电、氢键作用的控制,同时受到范德华力和键间排斥能等弱相互作用的影响。     

囊泡双层膜中4，4′4″4彬′′′-四（正丙氧基羰基）酞菁钴（Ⅱ）催化分子氧氧化巯基苯的反应

金属酞菁具有与卟啉及维生素B12辅酶相似的结构，是具有潜力的金属酶模型，以金属酞菁为活性中心的模拟酶的相关研究，对酶促反应和仿酶催化功能的应用具有重要意义，Shirai等指出水溶性羧基铁(Ⅲ)和钴(Ⅱ)酞菁衍生物在水溶液中的催化反应具有酶促反应的动力学特征，白妮等也发现，     

One Dimensional Coordination Polymer Constructed by 1,2-Bis(4-pyridinecarboxamido)ethane and Copper(II)

IntroductionInrecentyears ,thesynthesisandcharacterizationofco ordinationpolymershavebeenrapidlyexpandingowingtoafundamentalinterestintheirfascinatingstructuraldiversityandpotentialapplicationsasfunctionalmaterials .1 4 Thesyn thesisofcoordinationpolymerswith 4 ,4′ bipyridine (4 ,4′ bipy)orrelatedspeciesasbifunctionalligandandmetalionhasgeneratedaconsiderablenumberofnoveltopologicalframeworks ,suchasT shaped ,5ladder,6 brickwall,7squareorrectangulargrid8,9andotheruncommonmotifs .Herewereport…     

三元配合物钯(II)-联喹啉-丙二酸根的合成及其生物活性研究

合成了三元配合物 [Pd(biqu) (mal) ]·H2 O (biqu为 2 ,2′ 联喹啉 ,mal2 -为丙二酸根 ) .测定了配合物对肺腺癌细胞AGZY 83a的抑制活性 ,IC50 值为 2 1 9μg/mL .用荧光光谱、紫外光谱和圆二色谱测定了配合物与鱼精DNA的作用规律 .求出配合物与DNA的键合常数KM 为 2 0 3× 10 8.测定了配合物与pBR3 2 2质粒DNA作用的凝胶电泳图谱 .多种实验结果表明 ,配合物主要以插入方式与DNA发生键合作用 .     

配位化合物分子内配体间的疏水缔合作用(Ⅱ)——镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)-邻二氮菲-氨基酸体系

pH电位法研究了镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与邻二氮菲和甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸等配体在37℃、离子强度I=0.02(NaCl)条件下形成12组混配配合物的稳定常数。lgK_(MAB)~M、△lgK和lgX值表明,亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物具有额外稳定性,并从配体间疏水缔合作用方面对该稳定性进行了重点讨论。