螯合效应

螯合效应是久已为化学家所认识的一类特殊实验现象。但是,长期以来关于螯合效应的定量描述及其产生的根源问题却没有得到解决,至今仍时有争议。     

发现人才、培养人才的摇篮──祝贺《化学通报》创刊60周年

发现人才、培养人才的摇篮──祝贺《化学通报》创刊６０周年刘祁涛（辽宁大学，沈阳１１００３６）大学读书时期，《化学通报》就是我崇敬和喜爱的刊物。每一期都要翻翻。遇有与课程有关的文章就要仔细读读。虽然真正读懂了的文章并不多，但总是感到很亲切。１９５８年我...     

支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响——Ⅱ.中性离子对 CuSO_4和配阴离子 Fe(Tiron)~-的稳定性

本文用分光光度法测定了离子强度为0.2至4.2范围内的离子对 CuSO_4和配阴离子Fe(Tiron)~-在各种支持电解质中的稳定性.在各种支持电解质中,两个配合物体系的稳定性随离子强度变化的趋势基本一致,但稳定性的极小值位置则大不相同.稳定性数据表明,提出的单参数的 Debye-Hückel 方程对 CuSO_4体系在离子强度小于2.0时适用;对 Fe(Tiron)~-体系则完全不能应用.本文简单地讨论了造成上述情况的原因.测得 CuSO_4和 Fe(Tiron)~-在25℃时的热力学稳定常数 logK_0分别为2.17和19.50.     

介质对配合物稳定性的影响（Ⅵ）──Fe（CTS）~－NaClO_4－C_2H_

用分光光度法在２９３±１Ｋ温度下测定了由高价阳离子Ｆｅ~（３＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）~（４－）（３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｆｅ（ＣＴＳ）~（－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程和Ｐｉｔｚｅｒ方程计算了配位离子的热力学稳定常数，发现Ｄｅ－ｂｙｅ－Ｈ　ｃｋｅｌ方程完全不能适用本体系，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法则可得到满意的结果。讨论了介质效应和络合反应的标准迁移自由能。     

SHG from centrosymmetric supermolecular crystal

Supermolecular crystal composed of p-nitrophenol, hexamethylenetetramine, phosphoric acid and water was obtained by supermolecular assembly. The crystal has a centrosymmetric structure with space group P21/c. The relative intensity and integral value of green frequency doubling of light from the crystal powder compared with that from KDP powder measured by pico-second Nd:YAG laser are 757.3 (KDP: 183.4) and 1771.7 (KDP: 423.98), respectively. In supermolecular crystal, due to the arrangement of centrosymmetric p-nitrophenol molecules in the inorganic-organic host framework formed by hexamethylenetetramine, phosphoric acid and water, the distances between the p-nitrophenol molecules with centrosymmetry are changed (N1A-O1A: 0.8158 nm, N1B'-O1B: 1.4450 nm, N1A-N1A': 0.5837 nm, N1B'-N1B: 0.6898 nm), and the interaction between the dipoles becomes weak, which is easy for the ground state to turn into the excited state charge separated form, and generate the stable asymmetrical distribution of π-electron clo     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu(CTS)2－－NaCl4－C2H5OH－H2O体系

用分光光度法于293±1K温度下测定了由二价阳离子Cu²⁺和高价阴离子(CTS)^4-(3,6-二磺酸根-1,8-二羟基萘酚)形成配阴离子Cu(CTS)^2-在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化.溶剂中乙醇的重量百分数分别为0、10、20、30、40和50;每个混合溶剂中的离子强度均为0.1-3.0mol·dm^-3.分别用推广的Debye-Huckel方程^[1]和Pitzer方程^[2]计算了配离子的热力学稳定常数.发现对本体系Debye-Huckel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法^[3]则可得到满意的结果.简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能.     

配位场能级分裂式样的一种简易推引方法

目前讲述配位场理论的教科书关于在不同对称性的配位场作用下中心原子d轨道能级分裂式样的推引方法大致可分为两类。一类是由静电直观模型入手进行推引,另一类是应用群论方法进行较严格的推导。这两种方法对我国当前的化学系高年级学生都不大适宜。前     

混合配体配合物[Pd(bpy)(L-asp)]·3。5H_2O的晶体结构及其稳定性研究

合成了混合配体配合物单晶[Pd(bpy)(L-asp)·]3.5H_2O(bpy=2,2'-联吡啶， L-asp~2=L-天冬氨酸根)。用红外光谱和元素分析对配合物的成键及组成进行了表 征。用X射线单晶衍射仪（CCD）测定配合物的结构，晶体属四方晶系，为P4（1） 2（1）2空间群。配合物为平面四边形结构，分子内存在氢键作用，其晶胞靠氢键 和芳环堆砌等弱相互作用力形成。用电位滴定法测定了配合物稳定常数lgK[Pd~ (2+)+bpy+L-asp~2<->Pd(bpy)(L-asp)]、表征常数△lgK[Pd(bpy)~(2+)Pd(L-asp) <->Pd(bpy)(L-asp)+Pd~(2+)]和lgX[Pd(bpy)_2~(2+)+Pd(L-asp)_2~(2-)<->2Pd (bpy)(L-asp)]，各常数均大于相应的统计期望值，从分子内d-pπ电子效应和电性 中和角度对配合物额外稳定性进行了讨论。     

溶液中某些镉(II)的混合配体配合物的稳定性研究: 关于混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论

本文用pH电位法研究了在70%(v/v)乙醇-水溶液中Cd(II)与维生素D3(VD3)和乙二胺(en)或2,2'-联吡啶(bipy)在37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO3)条件下, 三元混配配合物的稳定性。结果表明, 上述混合配位体系均形成稳定的1:1:1型混配配合物, 且△logK值均为较大的正值(分别为+1.06和+1.54), 但相应的logX值却并不很大(分别为2.18和2.83)。从统计效应和配合物分子内的配体间疏水相互作用, 讨论了造成这种反应常结果的可能原因, 并针对如何判断三元混配配合物相对稳定性高低等问题提出了作者的见解。     

配合物[Pd(L-tyr)2]•0.5H2O的晶体结构、稳定性及其与DNA作用研究

合成了配合物[Pd(L-tyr)₂]•0.5H₂O单晶(L-tyr^－为酪氨酸根). 配合物属于单斜晶系, P2(1)空间群. L-tyr^－的羧基氧原子和氨基氮原子与Pd(II)离子配位, 形成两个五元螯合环的平面结构. 配合物分子之间存在配位螯合环-配位螯合环的弱相互作用、苯酚环-苯酚环之间的π-π堆积作用以及水分子与配体之间的氢键作用. 水溶液中配合物的累积稳定常数为10¹⁷数量级, 表明配体与离子形成较强的配位共价键. 配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱、CD光谱和荧光光谱表明, 两者之间有较强的相互作用, 并以插入作用方式为主.