LHCⅡ三聚体中叶绿素分子间能量传递的瞬态差异吸收光谱分析

应用飞秒时间分辨差异吸收光谱技术对PSⅡ的LHCⅡ三聚体中的能量传递过程进行实验研究,分析得到三组能量传递的时间寿命组分：748 fs、3.28 ps、32.15 ps.其中748 fs的组分为单体内Chl b649分子经Chl b658将能量传递给Chl a665分子的过程；3.28 ps时间常量反映单体内能量从Chl a677向吸收更长波长的Chl a688分子的能量传递过程,以及Chl b643、Chl b658和Chl a668～670分子获得能量的过程；而32.15 ps的时间与三聚体内的单体间的能量传递过程有关.     

83 K光系统Ⅱ核心复合物不同激发的荧光光谱学

在83 K低温下,利用稳态荧光光谱技术对光系统Ⅱ（PSⅡ）核心复合物中激发能的传递进行了研究,激励波长分别选择为436 nm,480 nm,495 nm和507 nm,得到4种波长激发下的稳态荧光光谱.经过比较发现其最大峰值所在的位置没有因激发波长的不同而发生改变,都在696 nm处,在不同激发波长下经过高斯解析获得不同的谱带.根据发射光谱与吸收光谱的对应性,反映了不同的光谱特性,说明在不同波长光的激发下,核心复合物中能量传递的途径不同.同时,可以分析出在核心复合物中,至少有Chl a670.4670,Chl a684.7,685.1683,Chl a689.0687,Chl a690.9,693.4,695.2,698.06904种Chl a组分参与了能量的传递.     

基于Stacking算法集成的我国信用债违约预测

通过对2014～2019年我国信用债违约案例的原因分析及相关文献综述，从债券资质、债务主体、财务数据、宏观因素四个维度构建债券违约的指标体系，利用随机森林算法优化，研究发现当影响因素选择18项与37项时，样本内外预测结果达到均衡。基于不同角度的七种算法对比分析，择优选取三种作为底层算法：随机森林算法、梯度提升决策树算法与贝叶斯算法，并结合逻辑回归算法为次级训练算法融合构建基于Stacking算法集成的债券违约预测模型。实证结果表明，第一，Stacking算法的双重集成作用相对底层的单次集成总体精确度提升了1%到8%;第二，对不同指标数量的Stacking算法集成模型的评估表明所构建的指标体系提高了预测水平；第三，基于样本内外预测均衡的底层算法选择方法有效可取，分别纳入相对劣势的底层算法时，会逐渐影响模型稳定性。研究成果可以为我国债券市场风险管理提供技术支持与参考。     

Light-shift induced by two unbalanced spontaneous decay rates in EIT (CPT) spectroscopies under Ramsey pulse excitation

Light shift is important and inevitably affects the long-term stability of an atomic clock. In this work, considering two unbalanced branches of the spontaneous decay rate in a three-level system, we studied the frequency shifts of electromagnetically induced transparency (EIT) and coherent population trapping (CPT) clocks operating under the pulse sequence regime by numerically solving the Liouville density matrix equations. The results show that the frequency shifts are larger when the two branches of spontaneous emission rate are not equal compared to the equal case. In addition, in EIT-Ramsey, the effect of the unbalanced branches of the spontaneous decay rate and relaxations of low-energy states on the frequency shift is greater than that of Rabi frequency. In CPT-Ramsey, the relaxations of low-energy states play a dominant role in frequency shift.     

Cu分隔开的Pd单原子用于乙炔选择加氢:Cu担载量的影响

大量乙烯中少量乙炔的去除是化工生产中的重要过程之一,理想途径是将其选择加氢生成乙烯.负载型Pd催化剂因具有很高的乙炔转化率而被广泛用于该过程,但乙烯选择性很低,同时会使原料气中的乙烯被加氢,造成原料气的浪费.采用其它元素对Pd纳米粒子表面修饰,覆盖部分活性位,可以在一定程度上提高乙烯选择性,但是会大大降低Pd的利用率.因此,制备兼具高活性和高选择性且经济实用的催化剂,仍是这一过程亟待解决的主要问题之一.我们的前期工作中,将Pd与IB族金属(Au,Ag,Cu)分别结合制备得到了一系列含Pd的合金单原子催化剂(SAC),发现它们在大量乙烯存在条件下的乙炔选择加氢反应中表现出优异的催化性能.其中,Pd的用量仅为ppm级别,大大提高了Pd的利用率.作为IB族最为廉价的金属,Pd与Cu形成的合金SAC在提高Pd原子利用率的同时,能够进一步降低催化剂的经济成本.然而,当形成合金SAC时,Cu/Pd原子比例的极限值仍然不确定.本文通过固定Pd的担载量,采用简单的等体积共浸渍的方法,制备了一系列不同Cu/Pd原子比例的氧化硅负载的双金属催化剂.首先,我们采用程序升温还原(TPR)和X射线衍射(XRD)对催化剂的还原能力和双金属纳米粒子的尺寸进行了考察.进一步,采用X射线吸收光谱(XAS,包括EXAFS和XANES)对双金属催化剂中Pd的配位环境进行了分析.最后,结合它们在大量乙烯存在条件下的乙炔选择加氢反应中的催化性能,对形成合金SAC时Cu/Pd原子比例进行了讨论.TPR结果显示,Cu与Pd结合时会促进双金属纳米粒子的还原.XRD结果表明,随着Cu含量的降低,双金属纳米粒子的尺寸明显减小.XANES结果证实,当Pd与Cu结合时,Pd会带有部分负电荷,这也与Pd的电负性大于Cu相一致.通过对EXAFS拟合结果进行分析,我们发现当Cu/Pd的原子比例≥40/1时,Pd原子可以被Cu原子完全分隔开,形成含Pd的合金SAC,使其在大量乙烯存在条件下的乙炔选择加氢反应中表现出优异的催化性能.通过对还原温度的考察,我们发现还原温度由250 oC升高到400 oC时,对同一催化剂的催化性能影响不大;EXAFS拟合结果显示,对比分别经过250和400 oC还原后的催化剂,Pd的配位环境变化不明显,这可能是导致催化性能相似的主要原因.     

pH区带逆流色谱法分离纯化马钱子中马钱子碱和士的宁

建立了pH区带逆流色谱分离制备马钱子中生物碱类成分马钱子碱和士的宁的方法。溶剂系统为V(甲基叔丁基醚):V(乙腈):V(水)=2:2:3,静置分层后,上相加入三乙胺,使其浓度为10mmol/L,作为固定相;下相加入HCl,使其浓度为10mmol/L,作为流动相。从308mg马钱子总生物碱中分离得到50mg马钱子碱和120mg士的宁,得率分别为72.8%和85.1%;纯度分别为96.8%和98.3%。并采用LC-ESI-MS和13CNMR对目标化合物的结构进行了鉴定。     

Resonantly pumped Q-switched Er:GdVO4 laser

We describe a Q-switched Er:GdVO₄ laser resonantly pumped by a MgO-doped periodically poled LiNbO₃ optical parametric oscillator （MgO: PPLN OPO） at 1536 nm. In continuous-wave lasing, the maximum output power is 1.14 W with an incident pump power of 4.7 W and a slope efficiency of 27%. In Q-switched operation, 1.1 mJ of output pulse energy is achieved at 200 Hz. The upper-state lifetime at different pulse repetition frequencies is also calculated.     

混合堆第一壁中子辐照损伤模拟

利用蒙特卡罗程序和辐照损伤程序,通过构建模型,对常用的第一壁材料W,Fe,Be的中子辐照造成的离位损伤、裂变气体产生量进行了模拟计算,结果表明,混合堆与纯聚变堆相比,可以明显降低对第一壁材料的损伤要求。在W,Fe,Be三种材料之中,对于纯聚变堆来说,Be的离位损伤最小;对于混合堆来说,W的离位损伤、裂变气体产生量最低。从中子辐照损伤的角度来说,Be更适宜作纯聚变堆的第一壁材料,而W则更适宜作混合堆的第一壁材料。     

基于萘二胺和醚酮结构的高性能聚合物的合成

本文成功制备了新型的1,5-二[4-(4-氨基苯氧基)]苯羰基-2,6-二甲氧基萘大体积单体,并且通过室温反应制得了具有一定分子量的含有酮醚萘结构的聚甲亚胺和聚酰亚胺。新型聚合物具有高Tg,高热稳定性,高模量,良好的溶解性能和成膜性。     

双核Fe配合物[(η5-C5H4)C6H10(C4H3S)Fe(CO)2]2的合成和晶体结构

由侧链带有噻吩的环戊二烯基配体C5H5C6H10C4H3S与Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,合成了1个新颖的四羰基二铁配合物[(η5-C5H4)C6H10(C4H3S)Fe(CO)2]2。通过元素分析、IR、1H NMR对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射确定了其结构。X-射线单晶衍射表明配合物中有2个桥羰基和2个端羰基,Fe-Fe的键长为0.25465(10)nm。