一锅法三组分合成2,4,6-三取代嘧啶的研究

嘧啶类化合物是一类含氮杂环化合物,具有强烈的生理和药理活性的。本文以苯乙炔、酰氯、甲脒为原料,通过偶联–环缩合两步一锅法合成2,4,6-三取代嘧啶。首先,酰氯和苯乙炔在Pd(PPh_3)_2Cl_2/Cu I的催化下原位生成炔酮,进而与甲脒发生环缩合反应得到嘧啶,所得产物的分离收率为33~50%。该方法具有较好的底物适用性、中等收率,为该类化合物的合成提供了一种简便有效的合成方法。     

含悬挂羧基手臂聚乳酸材料的合成与血小板粘附性研究

制备了乳酸-β-苹果酸共聚物,并在此基础上进一步修饰合成了含悬挂羟基(PLMAHE)以及悬挂羧基(PCA-PLA)的聚乳酸共聚物,利用原子力显微镜及环境扫描电镜,观察了聚合物膜的表面形貌以及粘附在聚合物膜上的血小板数量与形态.结果表明含悬挂羟基材料表面粘附血小板时发生聚集并有伪足生成,含悬挂羧基材料表面血小板粘附数量较少且形态正常,有望成为优良的抗凝血材料.     

贝加因黄酮与不同异构体人血清白蛋白相互作用机制研究

贝加因黄酮具有广泛的生理和药理活性, 它与蛋白质相互作用机制的研究对于深入了解其药理药效具有重要的意义. 采用紫外和荧光光谱等手段对贝加因黄酮与不同异构体的人血清白蛋白复合物的结构进行了表征. 在弱碱性条件下, 贝加因的紫外吸收光谱发生了明显的变化, 说明其A环上的羟基发生了解离, 而在pH值4.5～2.0范围内, 贝加因的结构基本保持不变. 贝加因与不同异构体的人血清白蛋白作用后, 其紫外光谱吸收I带发生显著的红移, 显示出药物与蛋白质发生了特异性的结合. 贝加因对不同异构体的荧光猝灭机制主要为静态猝灭过程, 通过药物对蛋白质的荧光猝灭实验, 计算了它们之间的结合常数. 研究结果表明, 药物与蛋白质的结合常数随pH值的降低而减小, 这可能与蛋白质的结构变化有关. 研究还发现, 与不同异构体蛋白质作用后, 药物的荧光发射峰有显著的增强效应. 上述实验结果充分证明贝加因与不同异构体的蛋白质之间形成了复合物, 药物分子结合在蛋白质IIA亚域邻近色氨酸残基的Site I结合位点. 结合计算机分子模拟, 对药物与蛋白质的结合模式进行了讨论.     

新型除草剂双甲胺草磷(H-9201)在胡萝卜和土壤中的残留动态研究

建立了新型除草剂双甲胺草磷(H-9201)残留GC FPD检测方法,并对其在胡萝卜田的残留动态进行了研究.结果表明:植物样本的平均添加回收率为89.2%～101.8%,变异系数为:4.3%～5.0%,土壤中的平均添加回收率为90.8%～95.1%,变异系数为:3.0%～16.4%.本方法对双甲胺磷的检出限为:胡萝卜中为0.01 mg/kg,土壤中为0.005 mg/kg.残留动态研究表明:双甲胺草磷土壤中的半衰期为27.8 d,胡萝卜中的最终残留量＜0.02 mg/kg,土壤中的最终残留量＜0.4 mg/kg.     

负载Cu的镁铝复合金属氧化物催化合成碳酸丙烯酯

通过浸渍法制备了负载Cu的镁铝水滑石类化合物Cu/HT,经过450℃焙烧得到负载Cu的镁铝复合金属氧化物Cu/LDO,利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)分析等技术对催化剂的结构进行了表征。研究了其对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯的催化性能。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件对反应性能的影响。结果表明,以水滑石为前躯体的负载Cu的镁铝复合金属氧化物cu/LDO对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯具有比较好的催化活性。当反应温度为170℃、1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为4:1、催化剂用量为原料总质量的1.0%、反应时间为3h时,碳酸丙烯酯的收率达到95.2%。     

沿“大长河”旅游行程的最佳方案

考察在两种承载工具下沿“大长河”旅游的行程问题。根据旅游的灵活性主要给出了关于“大长河”旅游的3个最佳方案。首先,用巧妙方法找出了时间、类型和路线固定的最优行程安排;其次,利用概率模型、递归算法和贪婪算法,给出了日期、类型固定、路线不限的最优行程安排;最后,给出了固定日期但是不固定类型和路线的乘船旅行的最有行程安排。同时,用灵敏度分析法检验了所建立模型的灵敏性。     

抗拟除虫菊酯类农药广谱性单克隆抗体的研制及鉴定

制备了抗拟除虫菊酯类农药(Pyrethroids)的广谱性单克隆抗体,并鉴定其免疫学特性;以间苯氧基苯甲酸(PBA)为半抗原,用活性酯法将其与牛血清蛋白(BSA)偶联制得人工抗原PBA-BSA免疫Balb/c小鼠,5次免疫后选择效价最高、对PBA识别能力最强的小鼠取脾细胞与SP2/0骨髓瘤细胞在PEG1500作用下融合,经间接ELISA筛选及有限稀释法进行亚克隆,分离阳性细胞株,腹水诱导法大量制备单克隆抗体,并用Protein G亲和柱纯化,间接ELISA法测定抗体效价、亚型、亲和力常数及对拟除虫菊酯类农药的作用;UV结果显示,PBA-BSA成功偶联,获得1株稳定分泌抗拟除虫菊酯类农药单克隆抗体的杂交瘤细胞株4H11,其培养腹水抗体效价为1∶6.5×106,其抗体亚类为IgG1,对PBA的亲和力常数为2.5×10 L/mol,对PBA的IC50为208.9μg/L,检出限为21μg/L,对高效氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯和氯氰菊酯的IC50分别为1.01,2.15,3.16和3.67μg/L。     

负载锑的水滑石催化环己酮Baeyer-Villiger氧化制ε-己内酯

 通过浸渍法制备了负载Sb的镁铝水滑石类化合物Sb/HT, 用X射线衍射(XRD)和热重(TG)等技术对催化剂的结构进行了表征,研究了其对环己酮Baeyer-Villiger(BV)氧化制ε-己内酯的催化性能,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化活性的影响以及催化剂的再生性能. 结果表明,在乙腈作为溶剂的体系中,负载Sb的镁铝水滑石对环己酮氧化制ε-己内酯具有较高的催化活性. 在水滑石前驱体中镁/铝摩尔比为3, Sb含量为1.5%和焙烧温度为450 ℃时制备的Sb/HT催化剂的催化活性最高,在10 ml乙腈和140 mmol 30%H2O2中于70 ℃反应4 h后,环己酮的转化率达42%,ε-己内酯选择性达94%. 催化剂可多次再生重复使用,催化活性稳定.     

基于Fe~(3+)与聚谷氨酸螯合作用的无酶磁免疫传感器的研究

利用金属螯合剂-聚谷氨酸与金属离子间的相互作用构建了一种新型的无酶信号放大磁免疫传感器。密度泛函理论计算表明聚谷氨酸对Fe~(3+)的螯合能力高于其他金属离子。因此,将聚谷氨酸修饰在聚苯乙烯微球表面形成纳米刷,并用于对Fe~(3+)的螯合,进而将负载大量金属离子的纳米刷作为免疫分析的信号报告分子。该纳米刷对Fe~(3+)的负载量高达1.92×108(每个纳米刷颗粒),该材料对Fe~(3+)的高负载量为高灵敏无酶免疫传感器的构建提供了可能。经过在纳米刷表面修饰抗原以及纳米磁颗粒表面修饰抗体,利用免疫竞争法实现了对微囊藻毒素的捕获,然后通过菲咯嗪法对纳米刷螯合的Fe~(3+)进行定量,从而实现对微囊藻毒素的定量检测。本工作构建的新型纳米刷具有高稳定性、储存周期长等优点,为现场即时检测提供了具有前景的平台。     

三七总皂甙对牛血清白蛋白溶液构象的影响

应用衰减全反射傅立叶变换红外光谱结合荧光光谱和紫外光谱研究了中药三七 的有效成分三七总皂甙与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用，采用对蛋白质红外光 谱酰氨Ⅰ带和酰氨Ⅲ带进行曲线拟合的方法，定量分析了不同浓度三七总皂甙对 BSA二级结构的影响，发现随着三七总皂甙浓度的增加，蛋白分子结构逐渐发生了 由螺旋向折叠的转化。a-螺旋结构减少了3%，β-折叠结构增加了约5%，其它二级 结构没有明显的变化，红外差谱和荧光光谱的结果为药物与蛋白质的作用引起牛血 清白蛋白溶液构象的变化提供了佐证，紫外光谱反映了单体皂甙与蛋白质的结合常 数的差异。