衍生化毛细管气相色谱法分析血清中的游离脂肪酸

用H2SO4/甲醇对血清中游离脂肪酸进行甲酯化反应,考察了不同温度和时间以及不同的衍生条件对甲酯化完全程度的影响,确定了对血清中游离脂肪酸衍生化完全的条件为：在62℃下用10%H2SO4/甲醇溶液衍生化2h。大部分脂肪酸的衍生反应和色谱分析的相对标准偏差都在3.00%以内。用各脂肪酸和内标色谱峰面积的比值对脂肪酸浓度作标准曲线,线性回归系数在0.999-1之间,定量测定了5个不同地区的250个血清样品中12种游离脂肪酸的含量。     

标准物质新老定义的理解与比较

近年来,国际标准化组织/标准物质委员会(ISO/REMCO)对标准物质进行了重新定义,国际计量学词汇第3版(VIM3)对标准物质赋予新的定义,两组定义存在着一定的差异。对标准物质的新老定义进行了比较。     

负载Cu的镁铝复合金属氧化物催化合成碳酸丙烯酯

通过浸渍法制备了负载Cu的镁铝水滑石类化合物Cu/HT,经过450℃焙烧得到负载Cu的镁铝复合金属氧化物Cu/LDO,利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)分析等技术对催化剂的结构进行了表征。研究了其对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯的催化性能。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件对反应性能的影响。结果表明,以水滑石为前躯体的负载Cu的镁铝复合金属氧化物cu/LDO对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯具有比较好的催化活性。当反应温度为170℃、1,2-丙二醇与尿素的摩尔比为4:1、催化剂用量为原料总质量的1.0%、反应时间为3h时,碳酸丙烯酯的收率达到95.2%。     

沿“大长河”旅游行程的最佳方案

考察在两种承载工具下沿“大长河”旅游的行程问题。根据旅游的灵活性主要给出了关于“大长河”旅游的3个最佳方案。首先,用巧妙方法找出了时间、类型和路线固定的最优行程安排;其次,利用概率模型、递归算法和贪婪算法,给出了日期、类型固定、路线不限的最优行程安排;最后,给出了固定日期但是不固定类型和路线的乘船旅行的最有行程安排。同时,用灵敏度分析法检验了所建立模型的灵敏性。     

ISO/REMCO近期活动

介绍ISO/REMCO 2007年已开展的和2008年将要开展的工作.重点介绍ISO/REMCO与标准物质相关的文件制定等一系列工作.     

抗拟除虫菊酯类农药广谱性单克隆抗体的研制及鉴定

制备了抗拟除虫菊酯类农药(Pyrethroids)的广谱性单克隆抗体,并鉴定其免疫学特性;以间苯氧基苯甲酸(PBA)为半抗原,用活性酯法将其与牛血清蛋白(BSA)偶联制得人工抗原PBA-BSA免疫Balb/c小鼠,5次免疫后选择效价最高、对PBA识别能力最强的小鼠取脾细胞与SP2/0骨髓瘤细胞在PEG1500作用下融合,经间接ELISA筛选及有限稀释法进行亚克隆,分离阳性细胞株,腹水诱导法大量制备单克隆抗体,并用Protein G亲和柱纯化,间接ELISA法测定抗体效价、亚型、亲和力常数及对拟除虫菊酯类农药的作用;UV结果显示,PBA-BSA成功偶联,获得1株稳定分泌抗拟除虫菊酯类农药单克隆抗体的杂交瘤细胞株4H11,其培养腹水抗体效价为1∶6.5×106,其抗体亚类为IgG1,对PBA的亲和力常数为2.5×10 L/mol,对PBA的IC50为208.9μg/L,检出限为21μg/L,对高效氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯和氯氰菊酯的IC50分别为1.01,2.15,3.16和3.67μg/L。     

负载锑的水滑石催化环己酮Baeyer-Villiger氧化制ε-己内酯

 通过浸渍法制备了负载Sb的镁铝水滑石类化合物Sb/HT, 用X射线衍射(XRD)和热重(TG)等技术对催化剂的结构进行了表征,研究了其对环己酮Baeyer-Villiger(BV)氧化制ε-己内酯的催化性能,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化活性的影响以及催化剂的再生性能. 结果表明,在乙腈作为溶剂的体系中,负载Sb的镁铝水滑石对环己酮氧化制ε-己内酯具有较高的催化活性. 在水滑石前驱体中镁/铝摩尔比为3, Sb含量为1.5%和焙烧温度为450 ℃时制备的Sb/HT催化剂的催化活性最高,在10 ml乙腈和140 mmol 30%H2O2中于70 ℃反应4 h后,环己酮的转化率达42%,ε-己内酯选择性达94%. 催化剂可多次再生重复使用,催化活性稳定.     

贝加因黄酮与不同异构体人血清白蛋白相互作用机制研究

贝加因黄酮具有广泛的生理和药理活性, 它与蛋白质相互作用机制的研究对于深入了解其药理药效具有重要的意义. 采用紫外和荧光光谱等手段对贝加因黄酮与不同异构体的人血清白蛋白复合物的结构进行了表征. 在弱碱性条件下, 贝加因的紫外吸收光谱发生了明显的变化, 说明其A环上的羟基发生了解离, 而在pH值4.5～2.0范围内, 贝加因的结构基本保持不变. 贝加因与不同异构体的人血清白蛋白作用后, 其紫外光谱吸收I带发生显著的红移, 显示出药物与蛋白质发生了特异性的结合. 贝加因对不同异构体的荧光猝灭机制主要为静态猝灭过程, 通过药物对蛋白质的荧光猝灭实验, 计算了它们之间的结合常数. 研究结果表明, 药物与蛋白质的结合常数随pH值的降低而减小, 这可能与蛋白质的结构变化有关. 研究还发现, 与不同异构体蛋白质作用后, 药物的荧光发射峰有显著的增强效应. 上述实验结果充分证明贝加因与不同异构体的蛋白质之间形成了复合物, 药物分子结合在蛋白质IIA亚域邻近色氨酸残基的Site I结合位点. 结合计算机分子模拟, 对药物与蛋白质的结合模式进行了讨论.     

基于Fe~(3+)与聚谷氨酸螯合作用的无酶磁免疫传感器的研究

利用金属螯合剂-聚谷氨酸与金属离子间的相互作用构建了一种新型的无酶信号放大磁免疫传感器。密度泛函理论计算表明聚谷氨酸对Fe~(3+)的螯合能力高于其他金属离子。因此,将聚谷氨酸修饰在聚苯乙烯微球表面形成纳米刷,并用于对Fe~(3+)的螯合,进而将负载大量金属离子的纳米刷作为免疫分析的信号报告分子。该纳米刷对Fe~(3+)的负载量高达1.92×108(每个纳米刷颗粒),该材料对Fe~(3+)的高负载量为高灵敏无酶免疫传感器的构建提供了可能。经过在纳米刷表面修饰抗原以及纳米磁颗粒表面修饰抗体,利用免疫竞争法实现了对微囊藻毒素的捕获,然后通过菲咯嗪法对纳米刷螯合的Fe~(3+)进行定量,从而实现对微囊藻毒素的定量检测。本工作构建的新型纳米刷具有高稳定性、储存周期长等优点,为现场即时检测提供了具有前景的平台。     

三七总皂甙对牛血清白蛋白溶液构象的影响

应用衰减全反射傅立叶变换红外光谱结合荧光光谱和紫外光谱研究了中药三七 的有效成分三七总皂甙与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用，采用对蛋白质红外光 谱酰氨Ⅰ带和酰氨Ⅲ带进行曲线拟合的方法，定量分析了不同浓度三七总皂甙对 BSA二级结构的影响，发现随着三七总皂甙浓度的增加，蛋白分子结构逐渐发生了 由螺旋向折叠的转化。a-螺旋结构减少了3%，β-折叠结构增加了约5%，其它二级 结构没有明显的变化，红外差谱和荧光光谱的结果为药物与蛋白质的作用引起牛血 清白蛋白溶液构象的变化提供了佐证，紫外光谱反映了单体皂甙与蛋白质的结合常 数的差异。