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71.
相律中的其他限制条件不仅包括同一相中组分浓度间的相关,而且还应包括r与P间、r与z,间、P与z,间和异相中组分浓度问的相关。这些限制条件可分成两类:一类是它不仅会影响系统的自由度,而且还要影响系统的独立组分数;另一类是只影响前者,而不影响后者。因此,它们在相律中有不同的表示。  相似文献   
72.
链烷烃的内压与分子连通指数   总被引:2,自引:0,他引:2  
测定T2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和正乙烷在293.15-318.15K温度范围的热压力系数.一个根据对应状态原理建立的模型被用来描述链烷烃的内压,它们的模型参数能很好地用分子连通指数关联.用这种方法能预测各种链烷烃从三相点到临界点广阔温度范围的内压.  相似文献   
73.
液体的热压力系数及内压   总被引:4,自引:0,他引:4  
刘国杰  胡英 《化学学报》1985,43(7):626-633
本文从排斥体积要随密度改变的概念出发,修正了原始的Van der Waals理论,并建立了一个计算液体热压力系数的公式 (P/I)_v=R_(ρm)/(1-A_(ρm) B_(ρ~2m))式中ρm=1/V_m是液体的摩尔密度,A和B都是与分子大小有关的两个特性常数。因此,利用Lennard-Jones位能函数中的参数σ_(LJ)便能预测液体在不同温度下的热压力系数及内压值。  相似文献   
74.
将方阱势能函数视为硬球势的一短程均匀负势的叠加,并由统计力学方法导出了相应的状态方程,这个方程包含两个定标的径向分布函数。利用已知的压缩因子分子动力学模拟数据,回归得到了这两个径向分布函数,从而建立了一个新的方肼流体状态方程。它的吸引项要比Alder等人回归得到的简单得多,与方阱流体压缩因子的MD数据一致性也更好,特别是在高密度区域。  相似文献   
75.
在平衡态近似中,中间物转变成产物是速率控制步骤,这一步的反应速率可看作复合反应的反应速率。但是速控步和复合反应中相应反应物的消耗速率或产物的生成速率不一定相等。如果忽视了这个问题,有可能导致错误的结果。  相似文献   
76.
用统计热力学方法建立了一个纯物质气液平衡方程 ,它考虑了气相的非理想性、液相分子间的作用以及这种作用对液相分子振动和转动自由度的影响 ,因此是对Clausius Clapeyron方程的有效修正。检验结果表明 ,它能在宽广温度范围内满意地表示蒸发焓随温度的变化规律  相似文献   
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