桥基取代2,7’-(乙烯基)-二-8-羟基喹啉类化合物的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31G(d)水平上对2,7′-(乙烯基)-二-8-羟基喹啉(2,7′-Ethq_2)及其6种桥基取代物的几何结构进行了全优化,探讨了取代基对分子的结构、电荷转移、前线分子轨道能级、能隙等方面的影响.采用含时的密度泛函理论(TD-DFT)研究各分子的气相及液相中的电子光谱,分析光谱的变化规律.结果表明,取代基的电子效应和立体效应对取代物的电子结构和电子光谱有重要影响,取代基重新调整了2,7′-Ethq_2的原子电荷布居,改变了前线分子轨道能隙,导致吸收光谱发生变化.氨基和氰基对2,7′-Ethq_2影响较为显著,吸收波长红移较大.此外溶剂的极性对其电子光谱也有影响,随溶剂极性的增大,硝基取代物的最大吸收波长发生明显的红移,其它取代物的最大吸收波长均发生较小的蓝移.     

二维层状镉配合物[CdCl_2(obbm)]的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

<正>The self-assembly of metal-organic frameworks (MOFs) have attracted much attention, due to their intriguing structural topologies and wide potentialapplications as functional materials for heterogeneous     

双金属层状配位聚合物{[ML][FeⅡFeⅡ(Ox)3]·H2O}∞的合成和波谱表征

合成和表征了两种新的Schiff碱配合物[ZnL(ClO4)@4H2O(A)和CdL(ClO4)@3H2O(B)],其中L=2-{[2-(Aminomethyl-amino)-ethylimino]-methyl}-phenol.A(或B)、FeSO4@7H2O和K3[Fe(ox)3]@3H2O进一步反应,生成了配位聚合物{[ML][FeⅡFeⅢ(ox)3]@H2O}∞,其中M=Zn2+(C)或Cd2+(D).红外光谱和Mossbauer谱测定结果表明,C和D具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成.     

基于PbBr_2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构（英文）

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{(4-CH_3-Bz-4-Ph-Py)[PbBr_3]}_n(1)(4-CH_3-Bz-4-Ph-Py+=4-甲基苄基-4-苯基吡啶离子)和{(4-F-Bz-4-Ph-Py)[PbBr_3]}_n(2)(4-F-Bz-4-Ph-Py+=4-氟苄基-4-苯基吡啶离子)。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构,配合物1与2同构,均属于正交晶系,P21212空间群。结构研究表明,配合物1和2中,铅溴八面体通过共边连接方式,形成[Pb_3Br_9]n三链,有机阳离子填充在无机溴化铅链空隙中。配合物1和2均未作手性分离。     

樟脑酸根及双咪唑基配体构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉, 樟脑酸(H₂CAM)和1, 3, 5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2, 4, 6-三甲基苯(titmb)为原料, 采用水热合成的方法得到了一个三维配位聚合物{[Cd₂(titmb)(CAM)₂]·2H₂O}_n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系, P1空间群。Cd(Ⅱ)离子通过CAM配体桥联形成一维链状结构, 链与链再通过titmb配体连接成新型三维(4.6⁴.8)₂(4².6⁴.8⁹)(6².8)₂拓扑的结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。     

以烟酸为配体的铜配合物的合成、晶体结构及磁学性质

以氯化铜和烟酸(Hnic)为原料,在水热条件下得到了一个配位聚合物[Cu2(nic)4(H2O)]n(1),并利用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.071 56(3)nm,b=1.958 79(6)nm,c=1.379 50(3)nm,β=104.498(2),V=2.803 31(13)nm3,Dc=1.501 g.cm-3,Z=4,F(000)=1 280,Goof=1.014,R1=0.041 7,wR2=0.113 2。单晶结构分析显示,相邻的2个Cu(Ⅱ)离子通过2个羧基和1个水分子体桥联形成双核铜单元,双核铜单元再通过烟酸配体连接形成五连接的三维(44.66)结构的金属有机骨架。变温磁化率研究显示,双核单元内铜离子之间存在反铁磁相互作用。     

以对苯二氧基二乙酸和咪唑基化合物为配体的镍、镉配合物的合成和晶体结构

以对苯二氧基二乙酸(H₂BDOA)和4,4-二咪唑基二苯醚(BIDPE)为原料,分别与氯化镍、氯化镉在水热条件下反应,得到2个结构不同的配位聚合物[Ni(BDOA)(BIDPE)(H₂O)]_n (1)和[Cd(BDOA)_0.5(BIDPE)Cl]_n (2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.934 97(8) nm,b=1.032 31(9) nm,c=1.352 91(12) nm,α=96.398 0(10),β=90.729 0(10),γ=102.027 0(10),V=1.268 31(19) nm³,Z=2,M_w= 603.22,D_c=1.580 g·cm^-3,μ=0.827,F(000)=624,R₁=0.039 5,wR₂=0.089 5(I >2σ(I))。配合物2也属于三斜晶系,P1 空间群,a=1.017 51(7) nm,b=1.042 99(7) nm,c=1.173 38(8) nm,α=68.723 0(10)°,β=71.826 0(10)°,γ=76.091 0(10)°,V=1.091 05(13) nm³,Z=2,M_w=562.26,D_c=1.711 g·cm^-3,μ=1.163,F(000)=562,R₁=0.021 0,wR₂=0.053 7(I >2σ(I))。配合物1中镍离子通过2种配体桥联成二维波浪形层状结构,而配合物2中镉离子通过2个Cl离子连接成一个双核Cd₂单元,双核单元再通过2种配体连接成一维链状结构。结果说明了金属离子在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,研究了它们的荧光性质。     

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn(timb)(BTEC)_0.5]·H₂O}_n(1)和{[Cd(timb)(DPA)]·H₂O}_n(2)(timb=1,3,5-三咪唑基苯,H₄BTEC=均苯四甲酸,H₂DPA=2,2-联苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。 配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为(4.6³·8⁶)₂(4²·8⁴)(6³)₂;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。     

以芳香羧酸及双咪唑基化合物为配体的钴配合物的合成和晶体结构

以硝酸钴、4,4’-（六氟异丙基）二（苯甲酸）（H₂FBA）和1,2-二咪唑基二甲苯（OBIX）或4,4’-二咪唑基二甲联苯（BIMB）为原料,在水热条件下得到2个结构不同的配位聚合物[Co（OBIX）（FBA）]_n（1）和[Co₂（BIMB）₂（FBA）₂]_n（2）。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1中2个钴离子通过2个OBIX配体桥连成一个24元大环,它再通过FBA配体连接成一维管状结构,而配合物2中钴离子通过两种配体连接成一维左右两种螺旋结构,2种螺旋结构通过交替互锁形成二维层状结构。结果说明了辅助配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。     

3-甲基吡唑-5-甲酸基Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

A transition metal complex Zn(mpc)₂(H₂O)₂ (Hmpc=3-methylpyrazole-5-carboxylic acid) has been synth-esized by the reaction of Hmpc with Zn(NO₃)₂·6H₂O using hydrothermal method, which was characterized by IR spe-ctra, elemental analysis and single-crystal X-ray structure analysis. The structure reveals that the complex crystallizes in the trigonal space group R3c with the Zn^Ⅱ atom on a threefold axis, composed of one Zn^Ⅱ atom, two independent mpc^- ligands and two coordinated water. Hydrogen bonds link the molecules into a three-dimensional supramolecular architecture. Fluorescent analysis in the dilute EtOH solution shows that the title complex exhibits a broad fluorescent band at 471 nm upon photoexcitation at 280 nm and has a bathochromic shift of the emission energy compared with the free ligand, possibly due to metal-to-ligand charge transfer (MLCT). CCDC: 682402.