UX(X=H,F,Cl,Br)的分子结构与稳定性

用密度泛函B3LYP方法对UX(X=H,F,Cl,Br)分子体系进行了理论研究,结果表明, 这些分子的基态电子状态分别是X4Ⅱ、X6∑、X2∑、X6∑,且都能稳定存在,其中UBr最 稳定,UH稳定性最差;势能函数为Murrell-Sorbie势函数,并得到了相应的几何性质、力 学性质和光谱数据。     

ZnSeH分子微观性质及热力学性质的从头计算

用密度泛函B3LYP方法对ZnSeH分子体系进行了理论研究,优化得到ZnSeH分子的微观构型及不同温度下的热力学函数值.ZnSeH为角型分子,RZn-Se=0.239?5?nm、RSe-H=0.148?5?nm、角αZnSeH=94.832°.设用总能量中的电子和振动能量近似代表ZnSeH分子处于固态时的能量,用总熵中的电子和振动熵近似代表ZnSeH分子处于固态时的熵,进而计算了Zn与HSe反应的△H0、△S0、△G0,并由此计算出不同温度的反应平衡常数Kp.结果表明在298～1 098 K温度范围内,Zn与HSe反应能够自发发生,且随着温度的升高,△G0逐渐增大,平衡常数逐渐减小,自发反应进行程度越小.     

紫杉醇C_(13)侧链的硒代合成及其结构性质

用Se元素修饰紫杉醇C13侧链合成硒代C13类拟物.以手性薄荷醇为原料,通过Darzen缩合、叠氮化、还原、胺解、水解等,合成含硒酰胺的C13侧链,目标物用IR、元素分析、原子荧光等手段进行结构表征.同时采用密度泛函B3LYP方法,6-31+G*水平基组对目标物的微观结构及其性质进行气态、溶液模拟计算.分析比较实验、计算的IR光谱吻合较好.并对目标物微观性质进行理论预测,为典型的两性试剂,Se的取代可增加活性部位,增强溶解性.本研究成果为该类化合物的定量构效关系研究和药效团模型的建立以及先导化合物的化学结构修饰改造提供理论依据及实验基础.     

SeF_n(n=0,+1,+2)基态及SeF低激发态的势能函数与微观性质

为了弄清氟与硒相互拮抗作用的动力学特征,了解SeFn(n=0, 1, 2)分子离子基态和激发态势能函数及微观结构、性质的基本信息是必要的.本文采用6-311 G**基组、B3LYP方法对SeFn(n=0, 1, 2)分子离子基态进行了结构优化和频率计算,用TDB3LYP/6-311 G**含时方法对激发态B12Π、B22Π进行了计算,得到SeFn(n=0, 1, 2)分子离子基态和SeF分子激发态B12Π、B22Π的平衡几何结构、电子状态、谐振频率、偶极矩、离解能De等性质,并在计算出来的一系列单点势能基础上,用正规方程组拟合Murrell-Sorbie(M-S)势能函数,得到相应态的解析势能函数,光谱参数Be、αe、ωe、和ωeχe,由此计算对应的光谱参数和力学性质.理论计算值与相关文献值吻合较好,说明用B3LYP(TDB3LYP)/6-311 G**方法计算SeFn(n=0, 1, 2)分子离子基态和激发态微观结构性质是可行的.     

Na2SeO3-SA/CS微球/α-CPC基复合骨水泥的制备

结合壳聚糖（CS）和海藻酸钠（SA）的生物相容性及元素硒的生理活性功能，研究功能性磷酸钙复合骨水泥的制备及性能。Na₂SeO₃为药物模型，乳化交联法制备Na₂SeO₃-SA/CS纳米微球，沉淀-煅烧-球磨法制备α-TCP，按10.0:0.5:0.5的物质的量比将α-TCP、 DCPD、 CaCO₃粉末混均磨匀制得α-CPC，以壳聚糖和柠檬酸复合物为固化液，将载硒微球与α-CPC调和制备Na₂SeO₃-SA/CS纳米微球/α-TCP基复合骨水泥。通过IR、 DTG、 DSC、 SEM和XRD等手段表征其结构和性能，原子荧光测定硒含量。探究了球磨时间、载硒微球掺入量、固化液组分、固液比对复合骨水泥固化、强力、降解、抗溃散、缓释等性能的影响，并以MG63肉骨瘤细胞为模型进行体外抗肿瘤活性试验。结果表明：球磨时间为4 h、复合固化液中固液比为1.0:0.6（柠檬酸与壳聚糖的质量比为30:1）、载硒微球的质量分数为5%的条件下制备的Na₂SeO₃-SA/CS/α-CPC复合骨水泥，相比于纯α-CPC，其降解速率和强度增大、抗溃散能力增强、固化时间略微缩短。SEM照片表明：缓释前圆滑的Na₂SeO₃-SA/CS微球被α-CPC均相包裹，缓释后形成了完善的三维蜂窝状多孔结构，利于细胞黏附和血管组织的长入。缓释前后的IR和XRD谱图表明：微球的掺入不影响CPC水化生成组分HA，只因降解率提升导致HA的量略微增加。复合骨水泥有效避免了Na₂SeO₃的突释现象，在40 d时硒累积释放率达32.34%，保证了活性硒的长时作用功效，肉骨瘤MG63细胞增殖抑制率在7 d时达到28.46%，故Na₂SeO₃-SA/CS/α-CPC复合骨水泥具有良好的细胞生物学效应和成骨活性。本文为植骨后所需的促修复、防止肿瘤细胞复发的功能性骨水泥材料的研究奠定了必要的实验基础。     

3D打印在分析化学中的应用研究

3D打印是一种以计算机三维设计数字模型文件为基础,运用特殊可粘合材料,借助光固化和纸层叠等方式逐层打印的,一种快速成形构造物体的新技术.本文侧重从色谱仪器分析、电化学仪器分析、原子分子光谱和质谱仪器分析等方面评论了近年来3D打印在分析化学中的应用研究,为现代仪器分析研究提供借鉴参考,以使3D打印技术和分析化学学科交叉融合协同发展.     

基态Hse分子及Hsex(x=+1,-1) 离子的量子力学计算

用原子-分子反应静力学原理推导出了HSe分子、HSe^x（x=＋1，-1）离子的基态电子状态及其离解极限．在cc—pVDZ水平基础上，用B3LYP方法计算了它们的平衡核间距Re和离解能De．并在计算出来的一系列单点势能基础上，用正规方程组拟合Murrell—Sorbie（M—S）势能函数，得到相应态的解析势能函数，由此计算对应的光谱参数（Be，αe，ωe，ωe，χe）和力学性质，计算结果表明HSe分子、HSe^x（x=＋1，-1）离子可稳定存在．