生物抗氧化剂作用的微环境效应和协同效应

简要总结了作者研究组过去15年中在国家自然科学基金委员会资助下在生物抗氧化剂作用的机理、微环境效应及协同作用方面的研究工作。     

毛叶香茶菜中的两个新对映-贝壳杉烷二萜化合物

毛叶香茶菜(Isodon.japonica)属唇形科(Labiatae)香茶菜属植物,广泛分布于全国各地.民间用作抗菌、消炎、抗癌药物.在中国和日本许多地区用作驱虫剂.其叶子也作为治疗肠胃功能紊乱的一般家用药,日本称之为"延命草",其意为"延长人类生命的草药",现仍为市售苦味健胃药.采自不同地区的该植物化学成分研究表明其含有三十多个对映-贝壳杉烷二萜化合物[1,2].     

加拿大皇后大学尹国声教授来华讲学

应兰州大学邀请,加拿大皇后大学研究院理学部主任、化学系教授尹国声(J.K.S.Wau)于6月1日至15日在兰州大学作了题为“磁共振在自由基化学研究中的应用”的专题学术讲座。来自全国十四个省、市、自治区,二十五个高等院校、科学研究单位的教师和研     

氮氧自由基的研究(Ⅳ)——氮氧自由基对半胱氨酸的氧化反应

氮氧自由基是目前最广泛采用的自旋标记物^[1-2]。2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基虽然在许多情况下是很稳定的,但是仍然可以发生歧化、单电子氧化还原等反应^[3-4]。     

光诱导电子转移催化的自由基环化反应

有机锡试剂(n-Bu3SnH等)是最受有机合成化学家青睐、应用最广泛的一个诱导自由基源,因为它可以引发一系列取代、加成、关环、扩环、重排及串联反应,其中很多反应是用其它方法难以实现的[1].但是,有机锡试剂有一个致命的缺点,就是它具有神经毒性而且很难从反应产物中分离干净,凡是与药物、食品添加剂等与人类消费有关的化学品的合成都不能采用有机锡试剂.因此,寻找能够有效引发自由基合成反应的非锡的或非有机金属化合物的自由基引发方法(自由基合成反应的"非锡化")成为近十年来自由基合成化学中的一个前沿和焦点[2,3].Giasson曾报道了用10-甲基-9,10-二氢吖啶(AcrH2)为光敏剂的自由基环化反应[4].我们发现采用催化量的(10 mo1%)的Hantzsch 1,4-二氢吡啶(HEH)在过量NaBH4(500mol%)存在下,经光诱导电子转移反应也可以将2-碘苯基烯丙基醚(1)环化,同时得到少量还原产物3.     

姜黄素及其类似物诱导人早幼粒白血病(HL-60)细胞调亡

姜黄素(Curcumin,Cur)是烹饪调味品姜黄中的一种黄色色素,具有抗癌、抗炎、抗氧化等多种药理作用[1～3].为了研究它的抗肿瘤构效关系,我们合成了一系列姜黄素类似物(结构见Scheme 1),研究了它们诱导HL-60细胞凋亡的活性及构效关系.采用MTT法测定细胞存活率,通过细胞形态学、DNA电泳梯形条带、流式细胞仪来观察及检测细胞的凋亡.结果发现姜黄素及其类似物作用48 h后能抑制HL-60细胞增值,诱导HL-60细胞凋亡.其中Cur,DMCur,MCur,DiMCur和DiACCur的作用较强.     

一种用氧铵三氟乙酸盐产生自由基正离子的方便方法

本文研究了稳定氮氧自由基-2,2,6,6-四甲基-4-氯哌啶-1-氧(1a)在二氯甲烷中有三氟乙酸存在下与芳香胺及芳杂环化合物3—9的反应,发现在室温下3—9被氧化为相应的自由基正离子并可稳定存在很长时间。通过动力学ESR研究了反应机理,提出了在三氟乙酸存在下,1a首先发生歧化反应生成高活性的氧化剂——氧铵三氟乙酸盐2a,后者再与3—9发生单电子转移反应生成相应的自由基正离子,由此提供了一种用有机氧化剂产生自由基正离子的方便方法。     

第八届国际物理有机化学会议概况

由国际纯粹和应用化学联合会(International Un-ion of Pure and Applied Chemistry,IUPAC)主办、日本东京大学教授大木道则(M.Oki)担任主席的第八届物理有机化学会议于1986年8月24日至29日在日本东京召开。这次会议是历届物理有机会议中规模较大的一次,参加会议的有来自世界六大洲二十六个国家和地区的五百多名代表,共提交了340篇论文,以大会报告、分组报告和墙报展讲的方式进行了交流,我国     

生物抗氧化剂的研究——维生素C还原氮氧自由基反应中的胶束效应

本文用停止-流动ESR技术研究了在正离子胶束CTAB、负离子胶束SDS及非离子胶束Triton X-100中,维生素C对三种不同亲脂性的哌啶氮氧自由基,即4-羟基TEMPO、4-甲氧基-TEMPO及4-已酰氧基-TEMPO的还原反应动力学,提出了在胶束中该反应的机理并求出了各基元反应的速率常数。发现有氮氧自由基参与的两步单电子转移反应的速率均与胶束的性质及氮氧自由基的亲脂性有关。在TritonX-100中反应速率没有改变,在CTAB中反应速率增大,在SDS中反应速率减小;氮氧自由基的亲脂性愈强,反应速率的改变愈显著,4-已酰氧基-TEMPO在CTAB和SDS中的反应速率之差高达3600倍。通过对氮氧自由基在胶束中的ESR参数及线型的分析,讨论了胶束效应产生的原因。