稀土环己烷酸配合物合成及振动光谱研究

The solid state complexes of trivalent lanthanid, yttrium and scandium with cyclohexane carboxylic acid have been isolated and characterized by IR and Raman spectroscopy. It was found that there are only chelated carboxylate groups in the scandium complex and that there are the chelated, bridged and chelate-bridged carboxylate groups in other rare earth complexes. The former is a mononuclear complex and the latter is a polynuclear polymer. The RE—O coordinate bonds possess the characters of convalent ionic bond.     

稀土氨基酸配合物的电子结构与化学键性质

本文用INDO方法研究了稀土甘氨酸配合物([Er(H_2O)_4(NH_3CH_2COO)_2]_2~(6+))的电子结构和化学键性质。配合物的HOMO由甘氨酸羧基氧O_2p轨道组成,LUMO由羧基的π*(C-O)轨道组成。在配位过程中随L→Ln电荷转移,四个桥联甘氨酸和八个配位水分子分别转移2.59和1.86个电子到铒离子上,与配合物中铒离子带0.77个正电荷结果吻合。转移至5d轨道的电荷最多。配合物具有一定的共价性。对配键有主要贡献的是5d轨道。     

稀土－谷氨酸配合物的pH电位法研究

报道了在生理条件（３７℃，Ｉ＝０．１５ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＣｌ）下用ｐＨ电位法对１５种稀土元素与Ｌ－谷氨酸配合物稳定常数的测定结果。玻璃电极校正用ＭＡＧＥＣ程序进行，各体系中配合物物种的选择及其稳定常数的计算用程序ＭＩＮＩＱＵＡＤ－８２Ａ完成，讨论了“四分组效应”及钇的位置。     

外消旋丙一丝二肽及其稀土配合物的NMR性质

研究了不同ｐＨ值下的Ｄ，Ｌ－丙氨酰－Ｄ，Ｌ－丝氨酸（Ａｌａ－Ｓｅｒ）及其稀土配合物的１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱，对于该种二肽的不同旋光异构体，有可能对其谱线进行区分和指认。测定了酸解常数和稀土配合物的络合稳定常数。通过分离Ａｌａ－Ｓｅｒ的重稀土配合物的接触位移和偶极位移。分析了不同异构体配合物的ＮＭＲ位移的原因。     

两步溶胶-凝胶法于SiO2/聚合物杂化基质中原位合成铕的三元配合物及其发光性质

采用两步溶胶－凝胶过程制备了含铕的三元配合物的凝胶。荧光激发光谱证实于ＳｉＯ２基质中原位合成了铕的配合物。含铕配合物的杂化材料发出铕的特征荧光，与相应的纯配合物溶于乙醇相比，铕离子具有较长的荧光寿命。     

稀土3，4-呋喃二甲酸，1，10-二氮杂菲配合物的光物理性质

研究了稀土Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的３，４呋喃二甲酸，１，１０二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的共振发射能级与配体最低三重态能级之间的相对位置。     

数学模型法研究人体血浆中Tb(Ⅲ)对Ca(Ⅱ)物种分布的影响

利用MINTEQA2程序建立了人体血浆的多相模型 ,并对此体系中Tb(Ⅲ )对Ca(Ⅱ )物种分布的影响作了研究。当体系中Tb3+的浓度为零时 ,Ca(Ⅱ )大部分以自由离子Ca2 +的形式存在于血浆中 ,百分含量为 74 7%。其余的Ca(Ⅱ )与血浆中的配体形成多种配合物 ,百分含量大于 1 0 %的物种为 :[CaHCO3](7 9% ) ,[Cal.actate](6 .4 % ) ,[CaHistidinateThreoninateH3]3- (2 .4 % ) ,[CaCitrateHistidinateH2 ](2 3% ) ,CaHPO4 (1 3% )和CaCO3(1 1% )。当Tb(Ⅲ )离子加入到血浆体系中后 ,Tb(Ⅲ )将与Ca(Ⅱ )竞争血浆中的无机和有机配体 ,从而导致自由钙离子浓度的增加和钙配合物浓度的减少。     

硫酸铈对5′-腺嘌呤及5′-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂的催化作用

本文用核磁共振（ＮＭＲ）波谱和化学定磷法研究了Ｃｅ（ＳＯ４）２，对５’－腺嘌呤核苷酸（５’－ＡＭＰ）及５’－鸟嘌呤核苷酸（５’－ＧＭＰ）的水解断裂作用，结果表明：Ｃｅ（ＳＯ４）２在３７℃，酸性条件下使５’－ＡＭＰ断裂为腺嘌呤核苷（Ａ）及无机磷，使５’－ＧＭＰ断裂为鸟嘌呤核苷（Ｇ）及无机磷，ＳＯ＾２－４浓度及酸强度对５’－ＡＭＰ及５’－ＧＭＰ的水解断裂程度有很大影响，并对其水解断裂机制进行了研究。     

稀土-苦味酸系列络合物1HNMR研究

对Ln(pic)₃系列络合物(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Pic=picric acid,即苦味酸)进行了NMR研究,测出了¹H的顺磁位移,用4f电子云的"四分组规律"对¹H位移方向的"四分组效应"作出了解释。本文还讨论了络合物在丙酮溶液中的构型以及稀土络合物的偶极位移机理等问题.