牛磺酸合铜(Ⅱ)螯合物的红外光谱和热稳定性分析及其电荷密度计算

Schiff碱有机配合物有抗肿瘤活性[1]。牛磺酸是名贵中药“牛黄”的主要成分之一,也是动物体内含量最丰富的自由氨基酸[2],具有明显的生物活性[3]。合成了[Cu(C12H8N2)(NC2H6SO3)(CH3CO2)]·2H2O[4],对其进行了红外光谱分析、热重分析和量化计算。1　实验部分牛磺酸(生化试剂);Cu(Ac)2·H2O、KOH、CH3OH均为分析纯;美国产NICOLET360FT IR型傅立叶红外光谱仪(KBr压片);德国NETZSCH公司的TG209热重分析仪和德国布鲁克公司的VECTOR22红外光谱仪,空气气氛,样品用量7 27mg,升温速度10℃/min。牛磺酸缩 2 噻吩甲醛席夫碱…     

L-乳酸脱氢酶催化反应机理的理论研究进展

介绍Ｌ－乳酸脱氢酶可逆催化氧化Ｌ－乳酸生成丙酮酸的反应机理研究的最新进展。讨论底物及活性中心附近残基的构型对反应的影响以及Ｈ－离子转移的可能机理。     

在实际应用中学习化学概念——谈摩尔概念的教学

摩尔概念是高中一年级的新生一开始就要碰到的一个重要概念。但按照现行教材(甲种本)的编排体系进行教学时,要达到使学生迅速而准确地掌握住摩尔概念,并熟练地应用于实际计算中的教学目的,往往是较困难的。近几年来,笔者通过试验,采取了让学生在实际的计算使用中认识和理解摩尔概念的教法,使学生在实际运用中抓住摩尔概念的本质,从而较容易地达到了上述教学目的。本文即这一教法试验过程的小结。     

Catalytic reaction mechanism of L-lactate dehydrogenase: an ab initio study

Studies on the catalytic reaction mechanism of L-lactate dehydrogenase have been carried out by using quantum chemical ab initio calculation at HF/6-31G* level. It is found that the interconversion reaction of pyruvate to L-lactate is dominated by the hydride ion HR- transfer, and the transfers of the hydride ion HR and proton HR are a quasi-coupled process, in which the energy barrier of the transition state is about 168.37 kJ/mol. It is shown that the reactant complex is 87.61 kJ/mol lower, in energy, than the product complex. The most striking features in our calculated results are that pyridine ring of the model cofactor is a quasi-boat-like configuration in the transited state, which differs from a planar conformation in some previous semiempirical quantum chemical studies. On the other hand, the similarity in the structure and charge between the HR transfer process and the hydrogen bonding with lower barrier indicates that the HR transfer process occurs by means of an unusual manner. In addition,     

A-T碱基对单羟基自由基加成产物的单电子氧化还原性质

采用密度泛函理论在B3LYP/DZP++//B3LYP/6-31 ++G(d,p)水平上研究A-T碱基对的单羟基加成产物的氧化还原性质.计算表明,所有8种加成复合物都表现出显著的氧化性,但其还原性却很弱.加成复合物AC2-T、AC4-T、AC5-T的俘获电子诱发T碱基N3位上的H原子向A碱基的N1位迁移,产生这种氢迁移的根源在于A碱基俘获电子后电子密度较大,有利于在A碱基上形成新的N-H键.     

2＇-脱氧胞苷-5＇-磷酸羟基加合物的分子结构与电子结构

使用密度泛函理论（DFF）的B3LYP／DZP＋＋研究了羟基自由基与2＇-脱氧胞苷-5’-磷酸（dCMP）的胞嘧啶环加成产物的分子结构与电子结构．结果表明,dCMP胞嘧啶环中各C原子上的单羟基加合物的相对稳定性顺序为C5〉C6≥C4≥C2．加合物的稳定性、自旋密度、静电势以及dCMP的电子密度、静电势、电荷分布分析表明,dCMP遭遇多个羟基自由基攻击时,第一个羟基自由基加在dCMP的C5上,而C6则成为第二个羟基自由基的进攻目标．反应中一旦形成了C2-位单羟基加合物,则极有可能在DNA复制过程中引起致命的基因突变,也可能诱发DNA—DNA以及DNA-蛋白质的链问交联,引起更复杂的损伤．相反,C5、C6-位上单羟基加合物的形成对DNA的稳定性不构成直接威胁．