SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SIDE CHAIN LIQUID CRYSTATALLINE POLYSILOXANES CONTAINING BENZYL ETHER LINKING UNITS

Side chain liquid crystalline polysiloxanes containing benzyl ether linkingunits were synthesized by the hydrosilylation of poly (methylhydrosiloxane) with a series of4-(4-alkoxybenzyloxy)-4'-allyloxybiphenyl monomers [4-(4-methoxybenzyloxy )-4'-allyloxy-biphenyl(M_1), 4-(4-ethoxybenzyloxy)-4'-allyloxybiphenyl (M_2), 4-(4-propoxybenzyloxy)-4'-allyloxybiphenyl (M_3), 4-(4-butoxybenzyloxy)-4'-allylox(M_4), 4-(4-pentoxy-benzyloxy)-4'-allyloxybiphenyl (M_5), 4-benzyloxy-4'-allyloxybiphenyl (M_6)]. The phasebehavior of monomeric and polymeric liquid crystals was characterized by differential scan-ning calorimetry and optical polarization microscopy where the groups are ranged frommethoxy to pentoxy Both the monomeric and polymeric liquid crystals exhibit 1iquidcrystal behaviors.     

含五苯基吡咯侧基聚丙烯酸酯的制备及其聚集诱导发光增强性能

设计合成了具有聚集诱导发光增强活性(AEE)的含五苯基吡咯的甲基丙烯酸酯单体M-PPP,并通过自由基聚合制备了系列均聚物及不同五苯基吡咯侧基含量的聚甲基丙烯酸酯共聚物.所制备的均聚物P与共聚物CP在THF/H_2O体系中均具有AEE特性,在水含量大于20%时荧光开始增加,大于80%时荧光快速增加,95%时相对荧光强度达到最大;单体M-PPP则在水含量低于70%时荧光强度略有降低,随后迅速增加,95%后荧光强度下降.五苯基吡咯侧基含量较高的共聚物表现出更好的AEE特性.进一步的研究发现,共聚物CP在THF/H_2O混合溶液中能够对赖氨酸产生荧光点亮型响应.     

具有不对称网络外部性和纵向差异化的产品竞争策略

在产品不完全覆盖市场中,研究具有不对称网络外部性的纵向差异化产品的Bertrand价格竞争或Cournot数量竞争策略.研究表明,两产品在Cournot数量竞争中的市场利润和社会福利都大于在Bertrand价格竞争中的市场利润和社会福利.在Bertrand价格竞争或Cournot数量竞争中,当低质量产品的网络外部性较大且满足一定条件时,低质量产品也可以获得较大的市场利润;当高质量产品具有较大网络外部性,或网络外部性虽然较小但满足一定条件条件,网络外部性相等或产品都不具有网络外部性时,高质量产品获得较大的市场利润.随着网络外部性的增强,Cournot-Nash均衡点并不稳定,在重复博弈以后,均衡点向Bertrand-Nash均衡点靠近.     

含磷酰杂菲侧基的苯乙烯衍生物聚焦诱导发光特性及其在过渡金属子检测中的应用

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(OOPB) 为中心结构单元,通过两步酯化反应,在两侧分别引入4-戊氧基苯甲酰基和4-乙烯基苯甲酰基,得到苯乙烯衍生物(ME).由于磷酰杂菲基团的大π共轭结构和极性共同作用,使得形成聚集体后分子内转动受到限制,降低了非辐射去活效率,使 ME在达到一定聚集程度时,荧光强度成倍增加,呈现出聚集诱导发光增强(AIEE) 特性. 同时,Pt2+,Ru3+,Fe3+的加入对ME有显著的猝灭效果;而 Fe2+ 只是在形成聚集体过程中才有猝灭效果.     

以膦酰杂菲为侧基的1-戊炔聚合反应及其结构与热力学性质

以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂膦酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-(4-戊炔氧基)苯甲酰基和4-丁氧基苯甲酰基,得到了1-戊炔衍生物单体M-34,同时合成了不含9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(简称膦酰杂菲,DOPO)基元的M-34模型化合物M-0.分别以[Rh(nbd)Cl]2和Rh(nbd)B(C6H5)4为催化剂,研究了催化剂浓度和聚合时间对M-34和M-0聚合反应收率的影响.结果表明,由于DOPO存在较大π共轭结构和较强极性效应,降低了催化剂的活性,使得聚合产物P-34分子量较低,但改善了P-34的溶解性,并诱导P-34主链基本采取全反式构型,从而有利于增强侧基之间的相互作用,使这种含有DOPO的聚1-戊炔衍生物呈现良好的热稳定性,且优于其不含DOPO模型聚合物P-0的热稳定性.但同时DOPO的引入也增加侧基的体积,为链段运动提供了较大的自由体积,使得P-34的Tg低于不含DOPO模型聚合物P-0的Tg.     

PbS纳米粒子与全共轭高分子的自组装膜原位复合及其光电转换性质

无机纳米粒子因其在催化、磁学、光子学等方面的特殊性质而越来越受到关注,纳米粒子粒径及分布可以人为控制,由此能够改变与有机聚合物所形成的纳米复合材料性能,在各种无机纳米粒子／有机聚合物复合材料制备方法中,纳米反应器(Nanoreactor)技术正日益受到关注,与常规的作为化学反应特定场所的化学反应器不同,纳米反应器不是一般的具体的机械设备,     

4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基重氮盐的光化学反应动力学及其自组装单分子膜的表征

以4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐为研究对象,在紫外光(250W,245nm)照射下,利用紫外-可见吸收光谱对该芳香重氮盐的乙腈溶液以及自组装单分子膜室温光解反应动力学进行了研究,确定了两种状态下的光解过程都符合一级反应动力学规律,并且溶剂极性使该重氮盐更容易发生光解反应.通过X射线光电子能谱(XPS)和电化学表征证实了4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐经光解反应实现对石英片和氧化铟锡导电玻璃(ITO)表面的组装修饰,得到了通过共价键与基底联结的4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯自组装单分子膜,从而为其后基于有机-金属层层自组装技术构筑新型功能超薄膜奠定了基础.     

硝基苯衍生物结构与其淬灭聚(2,5-二戊氧基对亚苯基亚乙炔基)荧光效率的关系

聚对亚苯基亚乙炔基(polyphenyleneethynylenes,PPEs)、聚噻吩(PTs)等作为具有共轭结构的电荷给体,在与含硝基、氰基等电荷受体发生电荷转移络合作用时,其荧光强度会随电荷受体结构的不同而产生不同程度的淬灭,而且响应灵敏度明显高于一般荧光小分子化合物[1~4].这是因为荧光小     

自掺杂基团对聚苯胺自组装膜电化学性能的影响

基于离子相互作用,实现了以聚苯胺(PANI)为聚阳离子,以聚(邻氨基苯甲酸)(PCAN)、聚(邻氨基苯磺酸)(PSAN)为聚阴离子的层-层自组装,形成层厚均匀的全共轭超薄功能膜.由于磺酸基—SO3-的电负性高于—COO-,使得PANI-PSAN自组装膜沉积量小于PANI-PCAN;电化学实验结果显示,由于PCAN和PSAN的导电性均弱于PANI,所以两种自组装膜的电化学性能取决于PANI,但同时受到羧酸、磺酸基团的较大影响,使得PANI-PCAN自组装膜的电化学性能要优于PANI-PSAN.     

聚集诱导发光

聚集诱导发光(AIE)是唐本忠院士于2001年提出的一个科学概念,是指一类在溶液中不发光或者发光微弱的分子聚集后发光显著增强的现象。高效固态发光的AIE材料有望从根本上解决有机发光材料面临的聚集导致发光猝灭难题,具有重大的实际应用价值。从分子内旋转受限到分子内运动受限,从聚集诱导发光到聚集体科学,AIE领域已经取得了许多原创性的成果。在本综述中,我们从AIE材料的分类、机理、概念衍生、性能、应用和挑战等方面讨论了AIE领域最近取得的显著进展。希望本综述能激发更多关于分子聚集体的研究,并推动材料、化学和生物医学等学科的进一步交叉融合和更大发展。