蒽醌基金属-有机笼光氧化性能

将光活性蒽醌配体L¹和L²(L¹=N²,N⁷-双((2,2′-联吡啶)-5-基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺,L²=N²,N⁷-双(4-((2,2′-联吡啶)-5-基)苯基)-9,10-蒽醌-2,7-双酰胺)与锌离子和亚铁离子通过配位自组装构筑得到一系列配合物1-Zn、2-Zn和2-Fe,单晶X射线衍射和电喷雾质谱等表征表明这一系列配合物为“2+3”的M₂L₃型金属-有机超分子结构。将蒽醌基金属-有机笼1-Zn与2-Zn应用于甲苯光催化氧化反应中,结果表明笼状催化剂和底物分子间形成超分子主客体化合物是其能有效氧化甲苯的关键。通过对芳香醇的光氧化反应进一步探究1-Zn与2-Zn的光氧化性能,实验结果表明催化产率受到取代基的电子效应和底物分子的尺寸的影响。     

基于非贵金属镍的金属有机大环的光解水放氢性能

将具有NN(氮氮)双齿配位点的席夫碱配体L2(L2=1,4-苯二-2′-吡啶腙)与镍构筑得到一例[2+2]型金属有机大环[Ni_2(L_2)_2(CH_3CN)_4](ClO_4)_4·4CH_3CN(2),并将其用于可见光条件下的光解水产氢研究。该非贵金属光催化体系由催化剂、光敏剂(荧光素,Fl)和电子牺牲剂(三乙胺)三部分组成。相比于具有相同配位环境的单核配合物[Ni(L_1)_2(CH_3CN)_2](ClO_4)2(1,L1=3-甲酰基苯-2′-吡啶腙),金属有机大环2作为催化剂具有较高的光催化活性,其产氢TON值可以达到3 100 molH_2·molcat-1,归因于荧光素分子可能与金属有机大环2形成超分子配合物,提高了光致电子转移效率。     

氧杂蒽染料修饰钴-硫脲配合物的光解水放氢性能

将具有不同端基的硫脲基团与三苯基磷组分结合,利用所得到的配体合成了2个具有NSP（氮硫磷）鳌合位点的钴-硫脲化合物,并研究了其光解水产氢性能。配合物[Co（L2）（L2''）]（BF₄）_2.5·H₂O·0.5C₂H₅OH（2）（L2=（2-二苯基膦-苯烯基）-氨基硫脲腙-罗丹明6G,L2''=（2-二苯基膦氧-苯烯基）-氨基硫脲腙-罗丹明6G）通过引入罗丹明荧光团与光敏剂分子协同作用,其产氢TON值可以达到2800 mol_H2·mol^-1_cat,其初始TOF值可达到930 mol_H2·mol^-1_cat·h^-1。相同条件下,相比于配合物[Co（L1）（L1''）]（BF₄）·0.5H₂O（1）（L1=（2-二苯基膦-苯烯基）-氨基硫脲腙-硫甲基,L1''=（2-二苯基膦氧-苯烯基）-氨基硫脲腙-硫甲基）,提高了体系的催化活性,可能是由于荧光素分子与配合物2之间的分子间π-π堆积作用有利于光敏剂和光催化剂之间的光致电子转移。     

三维区域中的Navier-Stokes方程的初边值问题

本文在初边值适当小的假设下，建立了任意三维区域中Navier－Stokes方程初边值问题整体强解的存在性定理．     

利用钴-氨基硫脲类配合物作为氧化还原催化剂光分解水制备氢气

通过将磷配体与氨基硫脲结合进一步增加螯合配体的配位能力,并引入磺酸根增强其水溶性,合成了一个钴配合物Co-NSP(配体HNSP:4-[2-(2-二苯基膦-苯烯基)-氨基硫脲腙]苯甲酸),利用其氧化还原特性开展均相体系的光驱动从水中制备氢气的研究。新的NSP三齿配体能够稳定低价的金属中心,有助于提升催化剂的催化性能。利用其与荧光素所构筑的光催化体系,在电子牺牲剂三乙胺存在下显示出良好的性能,光照6h其TON(turnover number)可达2000molH₂每摩尔催化剂。为了研究和比较其性能特点,对这一光催化体系的荧光滴定和氧化还原性能也进行了较细致的研究。     

基于非贵金属镍的金属有机大环的光解水放氢性能

将具有NN（氮氮）双齿配位点的席夫碱配体L2（L2=1,4-苯二-2''-吡啶腙）与镍构筑得到一例[2+2]型金属有机大环[Ni₂（L2）₂（CH₃CN）₄]（ClO₄）₄·4CH₃CN（2）,并将其用于可见光条件下的光解水产氢研究。该非贵金属光催化体系由催化剂、光敏剂（荧光素,Fl）和电子牺牲剂（三乙胺）三部分组成。相比于具有相同配位环境的单核配合物[Ni（L1）₂（CH₃CN）₂]（ClO₄）₂（1,L1=3-甲酰基苯-2''-吡啶腙）,金属有机大环2作为催化剂具有较高的光催化活性,其产氢TON值可以达到3 100 mol_H2·mol_cat^-1,归因于荧光素分子可能与金属有机大环2形成超分子配合物,提高了光致电子转移效率。     

偏微分方程和方程组解的积分恒等式

在本文中,我们首先介绍Pohozaev恒等式及其几种推广,然后把这些恒等式推广到方程组的情形。     

固定化酵母非水相催化羰基不对称还原反应的研究

用海藻酸钙包埋法对增殖培养的酵母细胞进行了固定化,并用于催化有机溶剂中乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应。考察了固定化时所用缓冲溶液的pH、催化剂颗粒大小与用量、辅助底物种类、底物浓度、以及重复利用批次等因素对反应产物（S）-3-羟基丁酸乙酯的浓度和光学纯度的影响。结果表明,固定化时应采用pH为7的Tris-HCL缓冲溶液,颗粒的直径以2mm左右为较佳;反应时应以正已烷为溶剂,正已醇为辅助底物,固定化酵母颗粒的最适用量为6g/20ml反应液;底物的初始浓度以100mmol/L为佳,浓度过高对反应有一定的抑制作用;固定化细胞重复利用三次对映选择性基本保持不变。     

BOUNDARY LAYER ESTIMATION OF THE QUASILINEAR STOKES EQUATIONS

1IntroductionConsidertheequationwhereaisaconstantin(0,1).ThesolutionisclearlyWenowomittheviscositytermandaboundaryconditionof(1.1)asfollows:Thesolutionof(1.2)isForesmallandx>E,thetwosolutionsareclosetogether.Theregionwheretheyaredrasticallydifferentisconfinedtotheinterval[0,E],whichisthesthcalledboundarylayer.Notesthatase~0,theboundarylayershrinkstozero,hiltthemaximumdifferencebetweenIReceivedMar.9,1995;revisedSep.18,1996.ThisworkissupportedbyFoundationoflhstituteofMathematics,Acadedasin…     

基于偶氮联吡啶配体的银和钴配位聚合物的构筑与性质

通过将2个4,4’-联吡啶基团用偶氮基团连接,我们合成了新的配体顺式-和反式-1,2-二（（4,4’-联吡啶）-3-氮烯）（cis-L和trans-L）,并利用trans-L与银离子和钴离子构筑了配位聚合物{[Ag₂（trans-L）（ClO₄）₂]·4CH₃CN}_n（1）和{[Co（trans-L）₂（H₂O）₂]（ClO₄）₂}_n（2）。其中1为一维梯形链,链与链之间通过π-π以及Ag…Ag相互作用堆积;2为三维无限dendrimer结构,其Co中心具有合适的氧化还原电位,在以荧光素为光敏剂的条件下,可作为光催化剂实现光解水放氢。