新型金属-有机框架材料分离性能研究

采用基于1,3,5-三[4-苯甲酸]-均苯三甲酰胺配体构筑的具有一维孔道及酰胺活性基团的金属-有机框架(MOF-Sm-L)作为毛细管固定相,研究其在气相色谱中分离烷烃、醇类和取代芳香烃方面的性能。实验结果表明,烷烃、醇类及酚类异构体在这种MOF上得到了有效分离。这些有机物的分离基于毛细管内壁存在的范德华力,以及有机物内的羟基与MOF材料的活性基团酰胺之间的氢键作用力。分离芳香异构体过程为放热过程,同时受焓和熵的控制。     

AlCl3催化歧化制备二甲基二氯硅烷的DFT和MP2研究(II)

研究一甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷分别与三氯化铝作用并得到中间体后, 中间体分别与一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷作用的机理, 反应的IRC (Intrinsic reaction coordinate)曲线, 各关键原子沿IRC的变化曲线及产物的理论产率. 结果发现, 中间体趋于与一甲基三氯硅烷作用生成二甲基二氯硅烷, 且三甲基氯硅烷的转化率高于一甲基三氯硅烷. 实验结果与计算结果吻合.     

M1和M3歧化反应的理论研究-Ⅱ.BCl3的催化作用

将工业废料一甲基三氯硅烷通过歧化反应转化为用途广且用量大的有机硅单体(二甲基二氯硅烷)是一种较好方法.笔者曾经对该反应的机理做过前期研究.本文用DFT方法对BCl3催化的该歧化反应进行了理论计算,得出了各物质的几何构型参数;对过渡态作了振动分析,并得出了反应的IRC途径曲线.这一切能较好解释BCl3的催化作用.