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研究了四苯基卟啉金属配合物(MTPP,M=Ag,Mg,Cu,Pd)在AgI胶体上的表面增强拉曼光谱(SERS)。结果显示MgTPP与基底发生金属交换生成AgTPP,而在PdTPP和CuTPP上则未发现金属交换。除卟啉环的振动外,一些苯环振动带也被显著增强。在1400~1600cm-1范围,PdTPP和CuTPP的SERS与AgTPP有很大差别,可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Cm附近立体构型的差异。 相似文献
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四— (对—磺酸基 )苯基卟啉 ( TSPP4-)作为超灵敏显色剂和电极修饰材料在光谱分析和电化学分析中有重要应用。它在酸性条件下以质子化二酸 H2 4TSPP4-的形式存在。七十年代 ,Paster-nack等人曾发现 H2 4TSPP4-的电子吸收谱随溶液 p H的改变产生复杂的变化 ,并推测与H2 4TSPP4-的分子缔合有关 [1] 。近年来 ,H2 4TSPP4-的分子缔合及其光谱性质重新引起人们的兴趣。基于光谱实验结果 [2 -6] ,一些作者认为 TSPP在强酸性条件下形成准一维的有序结构 ,类似于菁染料的 J-聚集体 ( Jelley- Scheibe聚集体 ) [3— 5 ] 。目前对 … 相似文献
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应用半经典的微扰论方法计算出了氯原子光诱导能级移动和增宽,其大小与光强成正比光频率为41018 cm-1时,氯原子初态3p52P03/2和3p52P01/2在非共振情况下,光移动分别为67.6和26.9 MHz/Wμm-2.当激光频率v接近3p52P03/2→4s2P3/2的跃迁频率时,氯原子基态3p52P03/2的|MJ,MI〉=|-1/2,3/2〉→|1/2,3/2〉超精细ESR谱线发生近共振频率光移动,大小量级为0.1 MHz/Wμm-2,能级增宽一般远小于光移动 相似文献
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本文中制备了电荷转移络合物萘-I2(Nap-I2),苯乙烯-I2(Sty-I2)偶氮苯-I2(azob-I2),对二甲苯-I2(p-xyl-I2)以及吡啶-Br2(Py-Br2),以I2的共振吸收频率激发样品,在Raman散射实验中观察到了它们络合后退偏比的增强,并对退偏比的增强机理进行了讨论。 相似文献
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A Study of Relationship Between Universality in Fractal Colloids Aggregation and Time-dependent SERS
The relationship between the rule of time-dependent surface-enhanced Raman scattering (SERS) intensity of adsorbed pyridine in AgBr sol and silver bromide colloidal fractal aggregation is studied in this paper. The experimental results support the view of universality in colloidal aggregation and suggest that SERS may be a useful tool in the study of kinetics of colloidal aggregation. 相似文献
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在CBS-QB3水平上研究了CH3CN 和·OH反应的势能面, 其中包括两个中间体和9个反应过渡态. 分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒. 根据计算的CBS-QB3势能面, 探讨了CH3CN+·OH反应机理. 计算结果表明, 生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位. 运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算. 预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000 K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000 K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T). 通过与已有的实验值进行对比得出, 在实验所测定的250-320 K 范围内, 计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合. 由初始反应物生成产物P1 (·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2 kJ·mol-1的能垒. 而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH, 则需要克服一个高达111.2 kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物. 相似文献
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研究了近激子吸收带激发下四-(4-吡啶基)卟啉二酸(H8TPyP^6+)聚集体的共振拉曼光谱。测量了H8TPyP^6+单体和聚集体的紫外可见吸收谱和共振光散射光谱.在氘代位移的基础上结合相关体系振动光谱研究,对测得的H8TPyP^6+单体和聚集体的拉曼谱带进行了指认.聚集体的形成导致H8TPyP^6+的卟啉环CC/CN面内伸缩振动向低波数方向位移2-6cm^-1,而卟啉环鞍形面外振动带向高波数方向位移12cm^-1.基于拉曼谱带的强度和频率变化分析了聚集引起的H8TPyP^6+分了内结构变化和分子间氢键作用. 相似文献