Ba+Cl2, Br2化学发光反应动力学研究——电子激发态BaCl2*的生成机理

本文在束-气化学反应装置中, 研究了Ba+Cl_2(Br_2)化学发光反应, 观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)连续发射和Ba(~1P→~1S)辐射强度与反应物浓度的关系, 并用OMA观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)的发光强度的空间分布。实验结果否定了生成BaCl_2~*的单次碰撞的各种设想, 通过形成高振动激发的电子基态中间产物的二步反应机理, 成功地解释了实验观察的各项结果, 证明这个机理是可信的。     

间二氯苯的激发态动力学

利用飞秒分辨的激光泵浦-探测技术结合飞行时间质谱检测方法对间二氯苯分子的激发态动力学进行研究. 在270 nm泵浦, 810 nm探测条件下首次得到了第一单重激发态S₁(¹B₁)的寿命. 碎片离子C₆H₄Cl⁺主要来源于母体离子的解离, 属于电离解离(ID)机理. 实验得到的离子信号随泵浦-探测延时时间呈指数衰减并伴有周期性的振荡, 这种振荡属于量子拍频现象.     

基态和亚稳态的Ca、Ba原子与CIO_2化学发光反应的动态学研究

在束-气装置上的单次碰撞条件下,利用低压直流放电选择性地激发碱土金属到亚稳态,观察了Ca(~1S)、Ca(~1S’~3P)、Ba(~1S)、Ba(~1S,~3D)+ClO_2。反应的化学发光.通过测量化学发光总包光强的空间分布,得到这些反应的总碰撞截面为:Ca(~1S)+ClO_2,97(A~2);Ca(~3P)+ClO_2,138(A~2);Ba(~1S)+ClO_2,136(A);Ba(~3D)+ClO_2,239(A~2),计算机模拟化学发光光谱,发现新生产物MO(M=Ca,Ba)的电子激发态A~1П态的相对振动布居分布是非玻尔兹曼分布的,求出反应Ba(~3D)+ClO_2和Ca(~3P)+ClO_2产生的MClC~П→X~2 ∑~+跃迁的化学发光截面分别为51(A~2)和31(A~2),计算光谱中不同成份的光强,得到了反应产生MO、MCl的产物分支比.最后,讨论了这类反应的机理。     

用超短脉冲激光研究1,3-二氯苯激发态动力学

利用啁啾脉冲放大技术建立了一套掺钛蓝宝石飞秒激光放大系统,该系统输出中心波长808nm,单脉冲能量8mJ,脉冲宽度60fs,脉冲重复频率20Hz.利用飞秒激光泵浦-探测及分子束技术,结合飞行时间质谱,对1,3-二氯苯分子的激发态动力学过程进行了研究,实验中观察到该分子能级间的量子拍频现象,并获得了第一单重激发态寿命及其拍频频率,阐述了飞秒激光场下间位二氯苯分子的电离解离机理.     

乙炔高温裂解的从头算动力学模拟

本文采用了从头算动力学结合量化计算来研究乙炔的热裂解,发现了一条通过连续乙烯基卡宾加成生成苯环的机理,并和与这条路径相竞争的路径进行了对比. 此外,还得到了乙烯基卡宾的寿命.     

碱土金属与卤代有机小分子的反应激发函数

反应截面与初始相对平动能的相互关系一反应激发函数,是分子反应动力学研究的一个重要方面,自Bernstein等人＊于1971年对反应K＋Cll3I、KI＋Cll3进行研究后,这方面的实验研究一直较为活跃,也有一些简单模型或统计模型对实验结果进行讨论［’－‘］．到目前为止,这方面的实验研克主要集中于碱金属与卤素分子、卤化氢、卤代有机小分子的反应,碱土金属与卤代有机小分子反应的激发函数研究还未见任何报导,本文在交叉分子束反应条件下,利用激光诱导荧光（LIF）和时间飞渡（TOF）方法测量了下列十四个反应的激发函数：1实验利用超声…     

正庚烷高温裂解的温度敏感性

利用ReaxFF分子动力学模拟方法对正庚烷在高温条件下的热解行为进行了研究．细致分析了温度对正庚烷高温裂解过程以及产物分布的影响．结果显示温度对正庚烷的热解过程的影响是分阶段的．高温能加速正庚烷的分解,但是当温度达到一定阶段之后这种影响逐渐变小．正庚烷的热解可以分为三个阶段．主要产物C₂H₄、C3和C4的质量百分数随转化率的变化规律与实验值符合很好．利用一阶动力学模型得到的正庚烷热解的表观活化能和指前因子分别为53.96 kcal/mol和55.34×10¹³ s^-1,与实验值相符．     

266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯

采用266nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片Br和C6H4F的时间飞渡谱(TOF)。从光解碎片的平动能分布P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有46.8%和41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为0.7和-0.4。为了更好地解释实验结果,我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算,并与实验结果吻合,由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论。     

266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯(英文)

采用 266 nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究，在多个角度探测了光解碎片 Br和 C6H4F的时间飞渡谱 (TOF).从光解碎片的平动能分布 P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有 46.8％和 41.7％的可资用能分配到碎片的平动能，其余的分配到碎片的内能；且各向异性参数被确定为 0.7和－ 0.4.为了更好地解释实验结果，我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算，并与实验结果吻合 .由此，我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论 .