镍基催化剂上变换-甲烷化反应机理的研究

综合分析了用脉冲色谱、TPD和TPR、红外光谱等技术研究变换-甲烷化反应的实验结果,得到了这一反应机理的重要信息:H_2O在镍基催化剂上为离解吸附;适量水的预吸附有利于CO的离解与反应;CO离解生成的表面碳是变换-甲烷化反应的重要中间体,而桥式吸附的CO则是CO离解和进行变换-甲烷化反应的活化吸附体;表面氢的存在是生成最终产物甲烷不可缺少的条件,根据这些结果,给出了变换-甲烷化反应的机理。     

Cu(Ⅰ)Y分子筛的固态离子交换制备及其表征

应用IR、MS和EPR表征CuCl和NH4Y固态离子交换过程以及制备Cu（Ⅰ）Y的一些特性.固态离子交换程度依赖于反应温度.和还原Cu（Ⅱ）Y得到Cu（Ⅰ）Y的方法，固态离子交换是更为有效的制备纯Cu（Ⅰ）Y的方法．     

不同阳离子Y分子筛上金属络合物吸附和分解Ⅰ.Co(CO)3NO吸附性质表征

Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ吸附进入Ｙ分子筛超笼，笼中不同交换阳离子对其吸附和分解起不同作用。研究不同交换阳离子Ｙ分子筛上Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ的吸附和热分解发现，吸附金属络合物部分脱羰基或脱亚硝基，并伴有少量吸附物种的脱附。ＮａＹ上的热分解产物主要为金属钴；ＮｉＹ，尤其是ＣｕＹ上，阳离子和吸附物种作用较强，甚至发生电子转移，热分解产物为Ｃｏ（０）和Ｃｏ（Ⅱ）混合物。     

硫化的MoO3/γ—Al2O3催化剂的表面结构和价态的研究

本文应用XPS、ESR和TEM等手段研究了硫化的MoO_3/γ-Al_2O_3催化剂样品, 在不同钼含量、不同硫化条件以及进行甲烷反应前后, 其表面结构和价态的变化规律。观察到硫化时Mo~(+6)。还原为Mo~(+5)和Mo~(+4)的变化过程。硫化除了生成S~(-2)价态外, 还有硫的高价中间态生成。证明了经甲烷化反应后, 表面上的MoS_2晶粒明显长大。     

镍基催化剂上CO和H2O的吸附与反应的红外光谱研究

本文运用红外光谱研究了CO和H_2O在Ni基催化剂上的吸附和反应规律。证实了H_2O在催化剂上是解离吸附, 以OH的形式吸附在催化剂上, 在OH之间可能有氢键形成。CO有两种吸附态: 线式和桥式。预吸附H_2O使CO线式吸附态几乎消失, 桥式吸附峰红移了约30 cm~(-1)。在不同温度时, 对比了CO或表面碳与H_2O的反应, 发现表面碳更容易同水反应生成甲烷。     

荧光XAFS表征Pt/BaAl2O4-Al2O3催化剂中的微量铂物种

随着稀薄燃烧(lean-burn)发动机的推广使用和环保法规的日趋严格,消除稀燃尾气中的氮氧化物(N O x)已刻不容缓。N O x储存还原技术被认为是最具应用前景的方法之一[1,2]。目前,对Pt/BaA l2O4-A l2O3体系中N O x储存与还原机制的研究较多[1￣4],但对该体系中微量铂物种微观结构及其与性能的关系研究较少,这主要是由于Pt含量(0.1w t%￣0.5wt%)太低,分散度较高,使表征方法受到很大限制。本文采用共沉淀-浸渍法制得具有较高比表面积和热稳定性的N O x储存还原催化剂Pt/BaA l2O4-A l2O3,应用荧光X-射线吸收精细结构方法(Fluores-cence-…     

活性炭担载的Rh-M0-K合成醇催化剂

采用XRD、EXAFS等技术研究微量贵金属Rh对活性炭担载的Rh-Mo-K合成醇催化剂结构的影响,并关联其催化性能.氧化态Rh-Mo-K/AC样品中Rh与Mo有着较强的相互作用,使得K2Mo2O7向MoO2转化.硫化还原后,Mo主要以MoS2微晶形式存在,其有序结构尺度随Rh含量的增加而减小.经Rh助剂修饰后,催化剂的合成醇催化性能有明显的提高.     

硫化态Co—Mo—K／AC合成醇催化剂的EXAES研究

采用XRD、EXAFS等手段考察了Co载量对催化剂结构的影响,并关联其合成醇活性。活性炭担载的硫化态Co-Mo-K样品中,Mo主要以MoS2物种形式存在于活性炭的表面上,而Co在低Co载量时主要形成“Co-Mo-S”相,在高Co负载量会有部分类CO9S8的物相出现。经Co助剂修饰后的催化剂显示出良好的合成醇催化性能,Co助剂有利于合成C2醇。Co/Mo原于比为0．5时．表面“Co-Mo-S”相可能达到饱和,合成醇的收率也最高。Co物种是和MoS2物相以协同的方式起作用的。     

含铈、镧低贵金属含量三效催化剂的结构与性能

采用ＣｅＯ２和Ｌａ２Ｏ３的不同加入方式,制备了一系列以ＣｅＯ和Ｌａ２Ｏ３为助剂的低贵金属含量三效催化剂,用ＸＲＤ和ＸＰＳ对其结构进行了表征,并进行了孔结构测定。测试了样品上ＣＯ,Ｃ３Ｈ６和ＮＯｘ三效转化的温度－转化率曲线和Ｓ值－转化率曲线。结果表明：以机械混合加入ＣｅＯ２和Ｌａ２Ｏ３的样品抗烧结性能差,老化后在Ｓ≤１区的ＮＯｘ和Ｃ３Ｈ４转化率明显下降,但起燃温度并不高;     

铜分子筛Cu(Ⅰ)物种上吸附CO的漫反射红外光谱

应用漫反射红外光谱测定了不同的铜分子筛经真空自还原后吸附ＣＯ的基频,组频和泛频谱带,结果表明,ＣＯ压力较低时,形成Ｃｕ（Ⅰ）（ＣＯ）吸附物种,其种类与分子筛的结构特性有关。随ＣＯ２压力增高,部分吸附物种转变为Ｃｕ（Ⅰ）（ＣＯ）２,分析Ｃｕ（Ⅰ）（ＣＯ）基频和组频谱带可得到比Ｃ－Ｏ伸缩振动更灵敏的反映Ｃｕ（Ⅰ）和ＣＯ作用的Ｃｕ（Ⅰ）－Ｃ伸缩振动频率。