在不锈钢网上快速制备连续致密 Silicalite-1分子筛膜

开发了一种在不锈钢网基底上快速制备连续致密Silicalite-1(Si-MFI)分子筛膜的新方法. 该制膜过程包括用含有聚氧乙烯(PEO)高分子的氧化硅溶液对不锈钢网基底进行预处理和在预处理后的基底上用二次生长法制备分子筛膜2个步骤. 通过该方法可在12 h内制备连续致密的不锈钢网支撑的Si-MFI分子筛膜. SEM分析结果表明, 所制备的Si-MFI分子筛膜连续且致密, 而XRD分析结果表明, 膜中的Si-MFI微晶具有高结晶度. 用膜渗透分离装置及气相色谱仪测试了Si-MFI膜的渗透性能及对CO₂和N₂的分离性能, 结果显示, 该Si-MFI膜具有很好的渗透性能, 并对CO₂和N₂具有很好的分离性能.     

以醚胺为模板剂合成含二价金属杂原子的开放骨架磷酸铝化合物M(Ⅱ)-CJ50

在水热体系中, 以2,2'-(乙烯二氧)双(乙胺)为模板剂, 合成了3种含二价金属杂原子的开放骨架磷酸铝化合物M(Ⅱ)-CJ50(|C₆H₁₇N₂O₂| [MAl₃P₄O₁₆], 其中M=Mg, Mn和Fe). 单晶及粉末X射线衍射分析表明, 这3种化合物与以咪唑为模板剂合成的含三价金属杂原子的M(Ⅲ)-CJ50具有相似的骨架拓扑结构. 二者的区别在于: 由于使用了还原性较强的醚胺作模板剂, M(Ⅱ)-CJ50结构中的金属杂原子具有比M(Ⅲ)-CJ50更低的氧化态; M(Ⅱ)-CJ50中的金属杂原子与1个醚胺模板剂分子中的2个醚氧原子形成双齿配位, 而M(Ⅲ)-CJ50中的金属杂原子则与2个咪唑模板剂分别形成单齿配位. 此外, 磁性测试结果表明, 由于金属杂原子的氧化态以及配体模板剂分子的差异, 导致M(Ⅱ)-CJ50中的过渡金属杂原子处于电子高自旋态, 而M(Ⅲ)-CJ50中的杂原子则处于低自旋态.     

含一价铜配合物的新型双金属钼氧簇合物[5-(4-Br-Ph)-2,4'-Hbpy]2·[CuⅠ(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2]2[Mo8O26]的水热合成及晶体结构

采用水热法合成出一种含一价铜配合物的新型双金属钼氧簇合物[5-(4-Br-Ph)-2,4'-Hbpy]2[Cu(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2]2[Mo8O26],并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析以及X射线粉末衍射分析对该化合物的结构进行了表征.结果表明,该化合物属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.4411(3)nm,b=1.3924(3)nm,c=2.5183(5)nm,β=99.06(3)°,V=4.990(17)nm3,Z=2;该化合物是由一价铜配合物{Cu(5-(4-Br-Ph)-2,4'-bpy)2}+与{β-Mo8O26}4-簇通过共价配位键连接形成的新型多金属钼酸盐,其中游离的质子化配体作为抗衡阳离子.     

具有AWO分子筛结构的磷酸铝[Cu(en)2]0.5[Al3P3O12(OH)]:合成、结构与相转变

利用水热合成方法,以自组装的铜胺配合物为模板剂,合成出具有AWO分子筛结构的磷酸铝微孔化合物[Cu(en)2]0.5[Al3P3O12(OH)],命名为AlPO-CJ53.单晶结构解析表明,其结晶在单斜晶系/P21/n(No.14)空间群,晶胞参数为:a=0.85547(11)nm,b=1.7671(2)nn,c=0....     

分子模拟研究过渡金属锰(Ⅱ)取代的磷酸铝MnAPO-14

The structure of manganese(Ⅱ)-substituted aluminophosphate MnAPO-14 with AFN zeotype has been investigated by computational simulation in Cerius² package. Starting from reported structure of MnAPO-14, total 28 theoretical models of Mn-substituted AFN have been built and optimized to obtain their stable conformation. In terms of the host-guest non-bonding interaction and the framework energies, the Mn(Ⅱ)-substituted sites and the bonded sites of two H₂O molecules can be well predicted for MnAPO-14. The simulated structure is in good agreement with that of experimental MnAPO-14. Calculation results suggest that the replacement site of Al by Mn(Ⅱ) atom in AFN is dramatically effected by the guest molecules of organic templating resided in the channels, which is corresponding to the host-guest charge-density matching principle. This work will be helpful for the better understanding the structures of metal-substituted microporous materials.     

具有氢键假想孔道结构的[M(en)3][GeF6](M=Ni,Co)的合成与表征

描述了两个具有管状氢键假想孔道结构的化合物[Ni(en)3][GeF6][JLG-1(Ni)]和[Co(en)3].[GeF6][JLG-1(Co)].在这两个结构中,[GeF6]2-阴离子与手性金属配合物阳离子[M(en)3]2+(M=Ni,Co)通过F…N之间复杂的弱氢键相互作用,在沿着63螺旋轴方向形成六方蜂窝状排布的管状氢键假想孔道.结构研究发现,配对的[GeF6]2阴离子和手性[M(en)3]2+阳离子同属于D3点群,这是JLG-1(Ni)和JLG-1(Co)形成管状氢键假想孔道的关键.这一研究成果对设计合成氢键假想孔道体系具有一定的指导意义.     

计算机模拟研究磷酸铝AlPO4-H3相转变

用分子动力学方法模拟研究了磷酸铝AlPO4-H3在高温下的相转变过程. 从磷酸铝AlPO4-H3的结构出发, 通过去除非骨架的H2O分子和改变骨架四元环中T原子的上下连接顺序, 设计出一系列磷酸铝AlPO4-H3高温相的理论模型. 通过对这些理论模型进行全局几何优化, 讨论了它们的结构特点和热力学稳定性. 模拟结果表明, 磷酸铝AlPO4-H3在能量上有利于转变为AlPO4-C, 进而转变为AlPO4-D及一些新型未知的三维磷酸铝骨架.     

具有[3~4~48~4]笼状结构单元的微孔磷酸镓Ga_3P_2O_8(OH)_3(H_2O)的合成、晶体结构及表征

开放骨架结构金属磷酸盐不仅具有丰富的结构和组成多样性,而且在吸附、分离、和催化等方面具有潜在的应用前景[1￣3]。同磷酸铝一样[2,3],磷酸镓是开放骨架磷酸盐中一个重要的家族,其结构主要由交替的GaOn多面体(GaO4,GaO5及GaO6)和PO4四面体构成。目前,已有近百种磷酸镓在水热/溶剂热体系下成功的合成出来[4￣8],其中最著名的例子是具有二十员环超大孔磷酸镓Cloverite[5]。这些磷酸镓不仅具有结构上的新颖性,同时还具有丰富的组成计量比(Ga/P:1/2￣3/2)[9],它们的结构由多种次级结构单元(SBU)构成,拓扑相关性为定向设计提供了重要基…     

2D层状焦磷酸锰髤[NH_4]_2[Mn_3(P_2O_7)_2(H_2O)_2]的结构和磁性研究

由于具有开放骨架的金属磷酸盐在催化、吸附、主客体组装以及光学、磁学等方面的应用[1~3],因此合成具有开放骨架的金属磷酸盐一直吸引着人们的广泛关注。自从1982年美国联合碳化公司(U.C.C.)开发出系列磷酸铝分子筛AlPO4鄄n[4]以来,大量具有开放骨架的金属磷酸盐(金属=Ga,In,F     

具有[344484]笼状结构单元的微孔磷酸镓Ga3P2O8(OH)3(H2O)的合成、晶体结构及表征

Open-framework metal phosphates have been the subject of intense research owing to their interesting structural chemistry and potential applications in catalysis and ion exchange. The gallium phosphate family has exhibits rich structural chemistry. A novel gallium phosphate Ga₃P₂O₈(OH)₃(H₂O)(GaPO-CJ36) has been prepared in a hydrothermal reaction system of GaO(OH)-H₃PO₄-Co(chxn)₃Cl₃-H₂O at 180 ℃ for 7 days. Single-crystal X-ray analysis shows that GaPO-CJ36 crystallizes in the P2₁/c space group with a=1.833 35(12) nm, b=0.503 94(3) nm, c=1.062 90(9) nm, V=0.982 01(12) nm³, and Z=4. The connection of GaO₂(OH)₃(H₂O) octahedra, PO₄ and GaO₄ tetrahedra through vertex oxygen atoms forms a three-dimensional open framework, which contains 8-ring channels along the [010] direction. Its structure is composed of interesting [3⁴4⁴8⁴] cages, which have not been found in known gallium phosphates. CSD: 416779.