多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装

通过多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装获得了3个新的化合物并对其进行了X射线结构测定和红外光谱,紫外-可见光谱的表征。它们是[(NiCl(bpy)~2)~2^2^+](I~3^-)~2(I~2)(1),[(MnCl(bpy)~2)~2^2^+](I~3^-)~2(I~2)(2)和[(MnCl(bpy)~2)~2^2^+](I~7^-)~1~/~2(I~5^-)(I~3^-)~1~/~2(I~2)~1~/~2(bpy=2,2'-bipyridine)(3)。晶体学数据：1单斜晶系,空间群C2/c,a=1.37091(3)nm,b=1.67996(3)nm,c=2.20708(5)nm,β=91.6114(12)°,V=5.08106(18)nm^3,Z=4,对4367个可观测反射点R1=0.0674;2单斜晶系,空间群C2/c,a=1.38898(3)nm,b=1.70579(4)nm,c=2.22092(4)nm,β=92.9168(13)°,V=5.25523(19),Z=4,对4485个可观测反射点R1=0.0470;3三斜晶系,空间群P-1,a=1.10793(4)nm,b=1.43488(5)nm,c=1.98724(8)nm,α=100.6352(16)°,β=96.4348(19)°,γ=110.0297(19)°,V=2.86409(18)nm^3,Z=2,对7156个可观测反射点R1=0.0634。这三个化合物中都含有具有分叉形状的双核配合物阳离子[(MCl(bpy)~2)~2]^2^+(M=Mn,Ni),它们通过配体bpy之间的π-π堆垛构成带孔洞的层状结构,在层中由配体bpy围成的孔洞填充了I~2分子或I~3^-阴离子,组装成由I~2分子或I~3^-阴离子穿越的正电性的层。在层和层之间则占据了相互连接的I~2,I~3^-,I~5^-,I~7^-,并与层中的I~2,I~3^-相连,形成复杂的具有无限扩展结构的多碘离子的网络,在网络中,多碘离子构成了直径达纳米的孔道结构。对化合物的红外光谱(4000～50cm^-^1)进行了归属。化合物1和3的紫外-可见漫反射光谱(200～800nm)为无特征的宽吸收带,源于无限扩展结构的多碘离子上的电子离域。     

Mechanism of gold solvent extraction from aurocyanide solution by quaternary amines: models of extracting species based on hydrogen bonding

The mechanism of gold solvent extraction from KAu(CN)2 solution was investigated by means of FTIR, EXAFS, ICP and radioactive tracer methods. Two extraction systems were studied, namely N263-tributyl phosphate(TBP)-n-dodecane and N263-iso-octanol-n-dodecane. High-resolution FT IR spectroscopy indicated that the CN stretching vibrations of the two extraction systems differred greatly. In order to interpret the significant difference in CN stretching vibrations, two extracting species models are proposed——supramolecular structures based on the formation of hydrogen bonds between Au(CN)2- and modifiers such as TBP and iso-octanol.     

Intermolecular Phenolic Hydroxy Methylation Occurring between Chiral N,N''''-Bis(2-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarbamide and Co-crystallized Methanol under Electron Impact Ionization Conditions

Introduction Chiral C2-symmetric bisamides are an important and useful type of ligands, which have been widely used in asymmetric catalysis.1-7 They were used successfully in asymmetric molybdenum (0)-catalyzed allylic substitu-tion,2-5 palladium-catalyzed alkylation,1,6 and Lewis acid-catalyzed asymmetric nucleophilic ring opening of epoxides,7 etc. In addition, bisamides are useful ligands for coordination chemistry8 and are used as building blocks9 for the synthesis of dissymmetrical tetra…     

Nd-Ti-V催化剂的制备及在均酐制备上的应用

采用喷涂法制备了钕改性的钒系／瓷球五元复合氧化物催化剂，实验表明：使用该催化剂，在反应温度４６０±１０℃、空速６０００～８０００ｈ－１、均四甲苯在空气中的浓度２０±３ｇ／ｍ３时，固体粗酐的收率９５％～１００％，产品的质量好，副产物少，易于精制提纯。该催化剂具有重现性好、稳定性高、使用寿命长的特点。     

关于关注我国化学期刊并大力提高其影响力的倡议书

<正>化学界的同行们、老师们、同学们,您们好!自改革开放以来,经过几代人的共同奋斗,我国化学研究已从十分落后的境地崛起,成为化学大国。这是我们化学界同仁们引以自豪的巨变。其标志之一是,我国学者在SCI化学期刊上发表的论文数从2009年起已超过美国跃居世界首位,在论文被引用数和高被引论文数等方面也已跃居世界第二位。然而,我们也注意到,在此期间,我国自己的SCI化学期刊的国际影响力仍很有限,影响因子(Impact factor)多年来进步很小。据2012年的数据,SCI收录的我国十余种化学期刊中,仅Sci Chin Chem和Chin Chem Let两     

自掺杂锰基氧化物La1-xMnO3+δ的电化学制备

利用阴极还原恒电位和恒电化学沉积法制备了自掺杂钙钛矿结构的锰基氧化物La1-xMnO3 δ,研究了电解质溶液中La^3 和Mn^2 的物质的量比、沉积电位以及电密度对产物组成的影响,并对电沉积机理和晶格缺陷进行了探讨,结果表明,晶格中的离子空位和Mn^4 的含量是影响体系输运性质的关键。     

重稀土硫酸盐体系电解还原提纯镱的研究

采用电解还原方法，以钌-铱-钛合金网和汞为阳、阴极，在无气氛保护的条件下，实现了从重稀土(Tm，Yb，Lu)富集物的硫酸盐溶液中选择性地还原和提取镱。在获得稀土纯度达99．5％的YbSO4的同时，剩余物中的铥、镥也被富集了约3倍。研究中还对不同阳极和阴极材料的性能进行了比较和筛选，考察了体系的还原效率，以及电流、电压的时间响应过程。     

含不同价态的多组份体系萃取平衡算法研究

基于萃取平衡计算的计算机模拟是研究稀土分离工艺的重要手段,在实践中获得了成功应用。在实际稀土萃取分离过程中,除三价稀土离子外还存在着不同价态的其他离子,如Na+,Ca2+,Mg2+,Eu2+,Fe3+,Al3+,Ce4+,Th4+等。研究不同价态离子共存条件下的萃取平衡计算方法,对于研究实际萃取分离体系中非稀土元素及变价稀土元素的行为具有重要意义。本文从酸性萃取剂体系中n价阳离子的萃取平衡关系出发,推导出萃取平衡计算的多元方程组,并将其简化为一元方程后给出了抛物线逼近的数值求解方法。通过对数据实例的计算表明,算法收敛快速稳定,适用于含不同价态多组份体系的萃取平衡计算。     

稀土叔铵盐配合物的研究Ⅰ．六硝酸合镧酸三丁基铵的合成、表征和结构

本文合成了一系列稀土叔铵盐配合物［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌｎ（ＮＯ＿３）＿６］，其中Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ。研究了该系列配合物的中红外光谱以及热谱；测定了其在乙醇溶液中的摩尔电导率，证明其属于３：１型电解质。用四圆衍射仪测定了［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌａ（ＮＯ＿３）＿６］的晶体结构。该晶体属单斜晶系，Ｃ＿２空间群。晶胞参数：ａ＝１．４９８３ｎｍ；ｂ＝１．６７１５ｎｍ；ｃ＝１．１１３１ｎｍ；β＝９１．８２°，Ｚ＝２。中心离子镧被来自六个硝酸根的十二个氧原子所配位，配位数为１２。Ｌａ－Ｏ平均键长为０．２６５９ｎｍ。其配位多面体为扭曲的双交错式３３３３堆积结构的二十面体。用ＩＮＤＯ程序计算了［ｋ（Ｎｏ＿３）＿６］＿３－的电子结构，结果表明：中心离子镧主要是以５ｄ轨道与氧原子成键的，而４ｆ轨道则不参与化学键的形成。     

串级萃取理论之联动萃取分离工艺设计:Ⅰ、串级萃取分离过程的邻级杂质比

具有显著流程优化优势的联动萃取分离技术已成为中国稀土分离企业的主流技术,其工艺参数设计理论研究对促进技术进步具有十分重要的指导意义。近年来作者发展了串级萃取理论,给出了联动萃取流程最小萃取量和最小洗涤量理论下限的计算方法,解决了联动萃取分离流程优化过程中的基础理论问题。相关工作拟连载发表。首先引入邻级杂质比的概念,推导得到了邻级杂质比公式,分析了邻级杂质比的工艺意义,为后续联动萃取分离单元最小萃取量和最小洗涤量等公式的推导奠定基础。