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在298.15K下利用具有恒温环境的溶解-反应热量计,测定了VOSO4·2.76H2O(s)在水和0.5mol·kg-1硫酸水溶液中的摩尔溶解焓.在硫酸水溶液中VOSO4·2.76H2O(s)摩尔溶解焓的负值比在纯水中要小很多,这说明VOSO4在硫酸水溶液中具有较高的能量状态.借助VOSO4水溶液的离子缔合平衡和硫酸的二级解离平衡,改进了Archer方法,并用这种改进的方法分别估算了VOSO4·2.76H2O(s)在水中的标准摩尔溶解焓△sHm=-29.18kJ·mol-1,以及在0.5mol·kg-1硫酸水溶液中的标准摩尔溶解焓△sHm=-25.79kJ·mol-1.根据离子缔合平衡和硫酸二级解离平衡的计算结果,硫酸根离子浓度受到硫酸二级解离平衡控制,使部分[VOSO4]0离子对解离,致使硫酸氧钒-硫酸水溶液中的自由氧钒离子(VO2+)增加. 相似文献
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(TPP)Ni(Ⅱ)氧化反应的电化学和光谱电化学研究严川伟,王振新,林祥钦(中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室,国家电化学和光谱研究分析中心长春130022)关键词镍卟啉,阴离子配位,电化学,光谱电化学镍卟啉是一类重要的仿生模型化合物,... 相似文献
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本文对X-射线荧光光谱仪的工作条件进行改进,经试验选择了最佳分析条件,制定出准确测定金伯利岩样品中Sc,Cr,Ni,Y,Nb,La等微量元素的方法。这项研究降低了方法的检出限(如Sc从9.54μg·g~(-1)下降到2.83μg·g~(-1);La从21.68μg·g~(-1)下降到9.18μg·g~(-1))和分析成本。Sc,Cr,Ni,Y,Nb,La各元素的检出限分别为:2.83,2.15,2.20,1.17,1.05,9.18μg·g~(-1),并改善了精密度(RSD,n=20,2.10%~7.09%)和准确度,提高了分析测试效率。将该法与ICP光谱法进行对比试验,取得了令人满意的结果。 相似文献
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本文针对双极堆式的全钒氧化还原液流电池中,因电极1框结构所导致液流过程中存在的支路电流(shunt current)进行分析,提出了支路电流的计算方法并对5组单电池组成的电池组进行了理论计算,并探讨了支路电流对电池性能的可能影响.结果表明:1)支路电流的大小与电池位置密切相关,支路电流呈对称分布,电液通道中电流越接近电堆中心越小.主路电流充电时越靠近电池中心越小,放电时越靠近电池中心越大.2)充电时,电液通道中的支路电流会对接触溶液的双极板产生腐蚀;放电时,过大的支路电流会降低电池的电压、库仑及能量效率. 相似文献
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水汽在涂层中的扩散传输行为和存在形式 总被引:3,自引:0,他引:3
利用石英晶体微天平(QCM)为主要手段,研究了水汽在醇酸清漆和聚氨酯清漆涂层中的扩散传输行为.当相对湿度(RH)大于30%时,吸附和脱附动力学都符合Fick第二扩散定律,溶解性遵守Henry定律.计算出了平均扩散系数D.当吸水后的样品重新暴露于干燥空气时,总有一部分水残留于涂层中.傅利叶变换红外光谱仪(FTIR)测定表明吸水前和脱水后涂层分子结构发生了变化.残留水与涂层分子中的羰基C=O形成了氢键.水在涂层中有相当部分可能是以相互置换的链传递方式传输.形成氢键的速度比扩散速度快得多,当RH大于30%时,涂层中水的浓度足以支持其反应,扩散为吸水过程的控制步骤,此时表现为符合Fick第二扩散定律;当RH低于30%时,涂层中水的浓度不足以支持其反应,反应速度降到和扩散速度可相比,此时吸水过程开始偏离Fick第二扩散定律. 相似文献
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TiO_2-K_2SiO_3无机涂层对空间材料Ag的防护行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在微波电离型原子氮(AO)源地面模拟设备中对空间材料Ag及TiO_2- K_2SiO_3无机涂层进行原子氧剥蚀效应试验。用扫描电镜(SEM)、光电子能谱( XPS)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射光谱(XRD)和LAMBDA-9分光光度计,对在 模拟原子氧(AO)环境中Ag及在其表面涂覆的无机涂层,所发生的侵蚀与防护作用 进行了表征研究。AO对Ag表现了较严重的侵蚀作用,原来光亮如镜的表面形貌变得 粗糙,且失去光泽。而所施用的TiO_2-K_2SiO_3无机涂层,经AO辐照后,表面形貌 则变化甚少。实验表明,该涂层对AO辐照有较强的防护效果、较好的空间稳定性( AO辐照前后Δα ≈ 0.024),能阻止AO对基材的侵蚀。 相似文献
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F-的轴向配位对(TPP)Co电化学氧化还原的影响研究 总被引:2,自引:0,他引:2
钻卟啉的电化学氧化还原行为受轴向配位作用的影响很大[1-5]。通过循环伏安跟踪的阴离子滴定可以细致地考察此影响过程,但至今很少见文献报道[4,5].我们曾研究了Br-和Cl-存在时,(TPP)Co的电化学氧化行为特征,结果显示不同的卤离子对(TPP)Co电化学氧化还原过程的影响程度有相当大的差别[6,7].本文以循环伏安跟踪的F-滴定和光谱电化学方法研究了F-的轴向配位效应对(TPP)Co在1,2一二氯乙烷中电化学氧化还原过程的影响.1试剂与仪器1,2一二氯乙烷(DCE,北京化工厂,分析纯),在CaH。上分馏纯化后使用,四丁基高… 相似文献