IUPAC国际烯烃与乙烯类聚合及功能化——反应、机理与工业应用讨论会在杭州召开

国际纯粹及应用化学联合会高分子组(IUPAC Macromolecular Division)批准的IUPAC国际烯烃与乙烯类聚合及功能化——反应、机理与工业应用讨论会,简称为IUPAC聚合反应91′杭州会,于1991年10月14～18在杭州浙江大学邵逸夫科学馆举行.这是在中国首次举办的IUPAC高分子国际学术会议.会议是中国化学会主办,由浙江大学和北京大学承办.     

N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合

测定了在N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺(HMT)存在下,MMA以过氧化物引发的聚合速率和聚合表观活化能.发现HMT对BPO、LPO引发的MMA聚合有促进作用,提高聚合速率.由聚合物端基分析证实了含有HMT的碎片,表明由芳叔胺HMT与BPO反应产生的自由基能引发单体聚合,BPO-HMT引发聚合为一氧化还原引发聚合.     

锰(Ⅲ)离子与羧酸或α-羟基羧酸体系引发丙烯酰胺聚合

 锰(Ⅲ)离子可以引发烯类单体自由基聚合。羧酸,α-羟基羧酸对丙烯酰胺聚合有促进作用,其活性顺序为羟基多元羧酸(柠檬酸)>羟基羧酸(乳酸)>羧酸(正丁酸)。测定了在较高酸性([H⁺]=3.0M)的硫酸水溶液中,单独Mn³⁺,Nn³⁺-乙醇酸,Mn³⁺-乳酸引发丙烯酰胺聚合的活化能与动力学方程。     

铈离子/4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺或4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺体系引发烯类聚合

 研究了铈离子与四种不同结构的酰苯胺类化合物,如4-甲氧基丁二酰苯胺(MSA)-4-甲氧基丁二酰-对-甲苯胺(MST)、丁二酸单酰-对-甲苯胺(SAMT)和4-甲氧基马来酰-对-甲苯胺(MMT),组成的引发体系对丙烯酰胺聚合的影响,测定了聚合表现活化能和聚合反应动力学方程。由聚丙烯腈的红外光谱端基分析证实了MST组分与铈离子反应产生的自由基能引发烯类聚合。     

过硫酸盐和脂肪二元叔胺体系引发烯类聚合的反应与机理的研究

本文研究了过硫酸盐和脂肪二元叔胺体系引发丙烯酰胺水溶液聚合的反应和机理。发现脂肪二元叔胺具有很高的促进聚合活性。测定了聚合反应表观活化能和动力学方程。端基分析表明聚合物中含有胺端基。用自由基捕捉技术和ESR波谱方法研究了脂肪二元叔胺与过硫酸盐体系的初级自由基,证实脂肪二元叔胺参与了引发烯类聚合的反应。提出了引发反应机理。     

铈离子与4,4′-二乙酰氨基二苯基甲烷体系引发烯类聚合

四价铈离子可与多种有机还原剂组成氧化还原引发体系用于烯类聚合。Samal等报道酰胺化合物如硫代乙酰胺、丁二酰胺、乙酰胺能与铈离子匹配进行丙烯腈(AN)水溶液聚合。我们研究室发现铈离子与乙酰苯胺及其衍生物组成的体系,能顺利引发丙烯酰胺AAM聚合。本工作考察了二酰胺化合物,4,4′-二乙酰氨基二苯基甲烷     

再活化链式聚合

基于传统的链式聚合和逐步聚合二种高分子链增长过程,提出了再活化链式聚合。按此聚合机理,高分子的链增长是通过将一个非活性或睡眠状态的链(Mm)重新活化为活性种(Mm*),活性种再和一个单体(M)反应,生成一个较大分子量的休眠产物(Mm 1)来实现的。再活化链式聚合主要例子包括苯胺和或许其它芳香族单体的氧化聚合,活性自由基聚合,以及核酸和蛋白质合成中的生物聚合。     

VINYL RADICAL POLYMERIZATION INITIATED WITH CERIC ION AND N-(SUBSTITUTED PHENYL) ACETAMIDE SYSTEMS

The polymerization of acrylamide (AAM)in H_2O/DMF or in H_2O/CH_3CN mixed solvent initiated with ceric ion (Ce~(4+) )/N-(substituted phenyl)-acetamide systems have been studied. The redox polymerization was revealed by the low value of overall activation energy (E_α) of AAM polymerization using ceric ion/N-(substituted phenyl) acetamide system as an initiator. The end group of polymer formed was detected by IR spectrum analysis method, it revealed the presence of N-(m-acetoxy-methylphenyl) acetamide (m-AAe) moiety end group in the polymer obtained with ceric ion/m-AAe initiation system.     

新型引发体系引发MMA"活性"自由基聚合

传统的原子转移自由基聚合(ATRP)引发体系是由卤化物(引发剂)、低价过渡金属和合适的配体组成的络合物(催化剂)[1,2],即RX/Mnt/LX,三部分组成的.但由于卤化物的毒性和低价过渡金属易被空气中的氧气氧化,因此Matyjaszewski等[3,4]和Teyssié等[5]提出了新的引发体系反向ATRP.反向ATRP用传统引发剂(如AIBN)代替卤化物,用高价过渡金属络合物代替原来的催化体系,即AIBN/Mn+1t/LX,就避免了上述两个缺点.反向ATRP的引发反应机理表述如下:　　目前已见诸报道的关于反向ATRP的文献甚少[3～5],所使用的引发剂均为AIBN.Wang和Matyja…