过硫酸盐-N,N,N′,N′-四甲基乙二胺体系引发乙烯基类单体聚合动力学的研究

研究了过硫酸盐-TMEDA体系引发丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯水溶液聚合的规律.发现[TMEDA]/[过硫酸盐]的比值起始增大时,聚合速度R_p与转化率都增大,但达到某一值后,如>5,R_p虽然增大而转化率反而下降.聚合物的分子量则总是下降,测定了三种单体聚合的表观活化能E_α和聚合速度方程。     

聚丙烯腈的研究——丙烯腈在浓无机盐溶液中的氧化还原引发聚合

丙烯腈在浓硫氰化钠溶液中成功地应用氧化还原引发聚合。所用引发体系为TBH-TEA,TBH-DEA,TBH-MEA,TBH-DMA四类。当TBH与TEA二者克分子比为1∶1左右时,1小时内转化率可达90％以上,分子量为8.5万左右,不同体系的聚合速度与转化率的次序为TBH-TEA>TBH-DEA>TBH-MEA,而它们分别所得聚合物的分子量次序则恰恰相反。 当[TBH]/[TEA]的克分子比增加时则聚合速度增加,最高转化率也增加。以TBH-DMA为引发体系时,转化率最高在60％左右,当增加[DMA]/[TBH]的克分子比时,聚合速度增加但最高转化率反而下降,这与BPO与DMA体系的情况相同。 初步提出了TBH-醇胺引发体系的反应机理。     

β—二酮或β—三酮对铈（Ⅳ）盐引发烯类单体聚合的影响

研究了β－二酮或β－三酮（如：３－苄基乙酰丙酮，苯甲酰基丙酮，二苯甲酰基甲烷及３－苯甲酰基乙酰丙酮）对铈（Ⅳ）盐引发丙烯酰胺聚合的促进作用，测定了聚合反应速度及表观活化能，表明铈（Ⅳ）盐／β－二酮或β－三酮可组成活性很高的氧化还原体系，采用版自旋捕捉技术及ＥＳＲ谱研究了体系的初系级自由基结构，通过ＦＴＩＲ光谱端基分析检测这类体系引发丙烯腈所得聚合物端基有β－二酮结构，以此为基础，提出了这类体系引发     

由从头算Hartree-Fock MO法对叔丁基过氧化氢与N,N-二甲苯胺反应机理的探讨

本文由从头算Hartree-Fock(STO-3G)MO法来探讨叔丁基过氧化氢(BHP)与N,N-二甲苯胺(DMA)的反应机理。该反应是由如下三种反应组成的。(1)DMA的N攻击BHP的O~1而形成N-氧化物(方式1);(2)生成氢键复合物(方式2);(3)由DMA的N攻击BHP的O~2而生成自由基(方式3)。上列三种的微挠能量经计算结果分别为0.2276、0.1687、0.2056 eV。因此,我们可得此三种反应机理的结论。     

聚丙烯酸甲酯及其模型化合物与O2的初始暗氧化反应

烯酸甲酯及其模型化合物２－甲丁酸甲酯与Ｏ２能够形成不稳定的接触电荷转移复合物。在无光照条件下，通Ｏ２放置一段时间以后再通Ｎ２，ＣＣＴ吸收峰不再完全消失，其残留峰的强度随存放时间的延长，温度的升高而增加，而形和峰位与原ＣＣＴ相似。     

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究

new complex initiation system consists of ceric ion, Ce(IV) and potasiumPersulfate (KPS) for acrylonitrile (AN) aqueous solution polymerization has beenstudied. From Polymerization kinetic studies it showed that the rate ofpolymerization of AN using Ce (IV)/KPS, such as CS(ceric sulfate)/KPS initiation system, is either greater than CS or KPS alone. It hinted that in the complex initiation system the formation of Ce (Ⅲ) via Ce (IV) initiation reactionwould react with KPS to regenerate Ce (IV). This is also revealed by the UV investigation, which showed that at appropriate temperature (above 50℃) Ce (III) could be oxidized by KPS and a new absorption at 330-400 nm was observed by UV spectrometer. Besides, the overall activation energy of polymerization and the effects of concentrations of Ce(IV) and KPS on polymerization were also investigated.     

中英双边高分子学术会议在京召开

1992.4.15～19在北京举行了中英双边高分子学术会议,这是中英高分子界的第一次双边会议.会议由中国化学会高分子委员会与英国高分子组共同组织.中方由高分子委员会主席钱人元研究员任主席,英方由曼彻斯特大学教授Geoffrey Allen任主席.参加会议近50人:英方代表17人,来自英国的15所大学院校及2     

吗啉类对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的影响

<正> 文献曾简要报道叔丁基过氧化氢(TBH)与脂环仲胺哌啶(P)体系能引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,而TBH与脂环仲胺吗啉(MP)也可作为厌氧胶的引发体系.为了研究吗啉类化合物对有机过氧化物引发聚合的影响,本文采用四种有机过氧化物:过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、TBH、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB),研     

新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合

引发转移终止剂 (Iniferter)是最早实现活性自由基聚合的方法 ,尽管它对聚合过程控制得不是很好 ,但是可聚合单体多 ,能方便地制备接枝和嵌段共聚物 .因此 ,近 2 0年来 ,它一直是高分子合成化学领域的一个研究热点 ,许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体以及接枝和嵌段聚合物等 .本文扼要综述了引发转移终止剂的发展 ,着重综述了我们研究组在C—C键型高活性热引发转移终止剂、新的光引发转移终止剂、可聚合光引发转移终止剂、新型多功能引发转移终止剂和大分子光引发转移终止剂 5个方面的研究进展     

苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物/TiO2杂化材料的制备与表征

采用３氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ）作为偶联剂，通过溶胶凝胶（ＳｏｌＧｅｌ）过程制得两相以共价键结合的透明苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物／ＴｉＯ２杂化材料．通过抽提实验以及ＦＴＩＲ分析证实了材料两相间是以共价键结合的．分析了偶联剂及其用量对溶胶凝胶体系凝胶时间以及材料溶胶分数的影响，用热失重研究了该杂化材料的热性能．