以多组分点击化学为基础的高分子合成——高分子合成的新机遇

高分子合成是高分子学科的基础,合理选择有机反应制备新型聚合物是高分子合成方法学的重要研究内容.最近,利用多组分反应合成高分子引起了人们的广泛关注,成为高分子合成中充满活力的新领域.在研究多组分反应的过程中,人们发现了多组分反应与点击反应存在交集,并提出了多组分点击化学的概念,即某些高效、原子经济、环境友好的多组分反应也可视为点击反应.本文将系统介绍多组分点击反应的特点、以多组分点击反应为基础的聚合物合成方法、通过多组分点击反应得到的功能聚合物及其应用等,归纳总结这一新兴领域的初步结果,并对其未来发展提出一些拙见.     

Tetraphenylethene End-capped Polyethylenimine Fluorescent Nanoparticles for Cell Imaging

Water soluble tetraphenylethene-based（TPE） aggregation-induced emission fluorescent organic nanoparticles（FONs） were facilely prepared via Schiff base condensation with polyethylenimine（PEI） and subsequent reduction. The obtained TPE-PEI FONs were characterized by a series of techniques including 1H-NMR, 13C-NMR, gel permeation chromatography, UV absorption spectra, fluorescence spectra, Fourier transform infrared spectroscopy, size distribution and zeta potential measurement, and transmission electron microscopy. Biocompatibility evaluation and cell imaging of TPE-PEI FONs were further explored. We demonstrated that such FONs showed intense fluorescence, spherical morphology and excellent biocompatibility, making them very suitable for cell imaging application.     

非表面活性剂溶胶凝胶法制备介孔干胶包埋活酵母

通过非表面活性剂溶胶凝胶法,采用海藻糖和甘油既作为保护剂又作为造孔剂,并使用羟乙基纤维素(HEC)作为添加剂以减轻凝胶过程中的收缩,成功地将酵母原位包埋在具有介孔结构的干胶中,维持了酵母的存活并探索了包埋酵母的代谢动力学与材料孔径参数改良的相关性.选择四乙氧基硅烷(TEOS)和甲基三乙氧基硅烷(MTES)共同作为前驱体,并将湿胶(含水量60%)转变为干胶(含水量10%)以增强材料,部分实现了游离酵母的抑制.通过单轴抗压强度测试说明干胶的单轴压缩强度整体上是湿胶的13倍,最低可达7.13 MPa.由平板计数法算得溶胶中的酵母浓度为1.5×108mL-1,折算成干胶粉末则为6.4×108g-1.通过对材料进行比表面积及孔隙分析和代谢动力学表征,发现了包埋酵母的代谢动力学与材料孔径参数的相关性.通过非表面活性剂法制得的干胶的比表面积可达800 m2g-1,孔体积可达0.44 cm3g-1,孔径可达2.7 nm.在此条件下,采用独立取样的统计方法,对无游离酵母的样品点进行代谢动力学表征,包埋酵母60 h内可以代谢掉发酵液中89%的葡萄糖.     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

3—氨丙基三乙氧基硅烷对溶胶—凝胶法苯乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物／Sio2杂化

用３－氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ）作为偶联剂，通过溶胶－凝胶（ｓｏｌ－Ｇｅｌ）过程制得两相以共价键结合的透明苯乙烯－顺丁烯二酸酐共聚物／ＳｉＯ２杂化材料。通过ＦＴＩＲ分析等证实了材料有机相与无相相间是以共价键结合的。分析了材料热处理温度和分别用盐酸或氨水作催化剂时对材料溶胶分数的影响、偶联剂及其用量对溶胶－凝胶体系凝胶时间的影响、并研究了杂化材料中无机含量对材料折射率和Ｔｇ的影响。     

铈离子氧化还原引发体系与铈离子引发接枝或嵌段共聚合研究的新进展

本文介绍Ce⁴⁺/酰胺引发体系;Ce⁴⁺/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/氨基甲酸酯引发体系;Ce⁴⁺/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce⁴⁺/羰基化合物引发体系;Ce⁴⁺引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展.     

聚合物科学基本术语汇编

基本术语的清晰和严格的定义在科学界具有特殊重要性.随后的命名必须参考这些基本术语,因此,基本术语的准确定义和修订要极为谨慎.1974年高分子命名委员会公布了"聚合物相关术语的基本定义(1974)"文件,发表在Pure Appl.Chem.1974,40,479-491.这些定义是本委员会的工作基础,并由此发展了一些进一...     

双聚己内酯封端苯胺三聚体三嵌段聚合物的合成与研究

以双氨基封端的苯胺三聚体为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,在无水甲苯溶液中引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合,得到了分子量约为5900的双聚己内酯封端苯胺三聚体ABA型三嵌段聚合物,并通过核磁、红外、紫外、循环伏安以及热分析等手段对聚合物进行了结构与性能的研究.所得的三嵌段聚合物在有机溶剂中具有较好的溶解性,相比于双氨封端的苯胺三聚体具有更好的热稳定性和电化学稳定性,特别地,所得聚合物对溶液pH值的变化响应范围更宽、更灵敏.     

STUDIES ON THE PEROXYDISULFATEALIPHATIC AMINE INITIATION SYSTEMS

The effect of some types of water-soluble aliphatic amines on the polymerization of acrylamide initiated by peroxydisulfate has been investigated in this paper. It was found that the primary and secondary aliphatic amines enhanced the rate of the polymerization effectively as well as tertiary amines and the promoting effect of these amines varied with their different structures. A new method of detecting the aliphatic amine end-group of the polymer has been developed, i.e. "CTC Spectrum Method". The kinetic equation and overall activation energies of the polymerization have been determined and the initiation mechanism of peroxydisulfate-aliphatic amine system was proposed.     

过硫酸盐与吡咯烷体系引发丙烯酰胺聚合反应机理的研究

我们曾经报道过硫酸盐和脂肪族六元环胺可以组成氧化还原引发体系用于烯类单体水溶液聚合,并且证实环仲胺如吗啉(MP)和哌啶(PD)被氧化后生成氮自由基参与了引发反应。本文对过硫酸盐和五元环胺吡咯烷(PyD)组成的引发体系进行了研究。 1 实验部分