第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅦ.胂叶立德与氟代烯烃的反应

氰基亚甲基-(1b)、苯甲酰基亚甲基-(1c)及乙酰基亚甲基-苯基胂(1d)分别与全氟丙烯反应,生成氰基-2,3,3,3-四氟丙酰基亚甲基-三苯基胂(4b)、苯甲酰基-(3c)及乙酰基-[反式全氟丙烯-1]基亚甲基三苯基胂(3d)。3c,3d分别经湿苯回流后转化为苯甲酰基-(4c)及乙酰基-2,3,3,3-四氟丙酰基亚甲基三苯基胂(4d)。甲氧羰基亚甲基三苯基膦(1e)与全氟丙烯也能发生类似的反应,可是苯甲酰基-及乙酰基-亚甲基三苯基膦在相似的反应条件下与全氟丙烯不反应。甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1a)与三氟氯乙烯反应,生成低产率的甲氧羰基氟氯代乙酰基亚甲基三苯基胂(4f)。其反应残渣用甲醇处理后,得到的产物为二氟三苯基胂(7)和氟氯代乙酸甲酯(8)。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅩ.苯甲酰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及4-全氟烷基-6-苯基-2-吡喃酮的合成

苯甲酰基亚甲基三苯基膦、胂(1)与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,生成主要产物3和少量4,总产率在95％左右.证明了3和4的结构,并推测了反应机理.胂化合物3d～3f在含水甲醇中加热,发生砷—碳键断裂,生成4-全氟烷基-6-苯基-2-吡喃酮(7),产率40～83％.     

膦、胂叶立德的化学与应用——Ⅳ.乙酰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应及其加合产物水解的研究

前文曾报道苯甲酰基亚甲基三苯基瞵(?)胂(1,M=P,As,R=C_6H_5)与2-全氟炔酸甲酯(2)的反应,主要产物为3(R=C_6H_5)和少量的4(R=C_6H_5);通过胂加合产物3(R=C_6H_5)     

芳樟醇全合成的新方法

本文报道了两种新的、简便的(±)-芳樟醇全合成的方法,一种方法是以γ-乙酰基丙醇为原料,经三步反应得到产物,总得率59%,另一种方法是以1,3-丙二醇为原料,经六步反应得到产物总得率12%。     

金微素的化学Ⅱ.異金微素及其同型物

脫二甲胺金黴素(II),經稀鹼溶液處理,得到脫二甲胺異金黴素(V),它也可從異金黴素(IV)經鋅粉醋酸氫化製得,熱解後產生3-甲-4-氯-7-羥隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。金黴素經稀鹼液處理變為異金黴素,呈多晶形,其鹽酸鹽亦有多晶現象。異金黴素經鋅粉真空蒸餾或熱解皆得到隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。脫二甲胺脫羥金黴素(III)經稀鹼液處理變為脫二甲胺脫羥異金黴素(VI),它經鋅粉真空蒸餾或熱解亦得到隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅩⅠ.应用稳定胂叶立德合成β-酮酸酯和β-二酮的一种简便方法

本文报道一种在温和条件下使稳定胂叶立德(1)砷—碳键断裂的方法,从而合成了β-酮酸酯和β-二酮类化合物,特别是相应的含氟化合物.该方法操作简便,产物容易分离提纯,得率较好.     

高立体选择合成N,N''-取代-双-(反式-β,γ-二取代-γ-丁内酰胺)的简便方法

顺式－1－甲氧羰基－2－芳基－6，6－二甲基－5，7－二氧螺环[2，5]－4，8－辛二酮与联苯二胺（Ⅱ^0）或4，4'－亚甲基二苯胺（Ⅱ^1）在二氯甲烷中，40℃搅拌反应合成得到化合物Ⅲ^0 和Ⅲ^1，干燥后进一步在二甲苯中回流即可得到N，N－取代－双－（反式－β，γ－二取代－γ－丁内酰胺）（Ⅳ^0或Ⅳ^1），得率高，立体选择性好，方便简便。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——ⅩⅥ.膦、胂叶立德的X光电子能谱研究

本文报导了利用X光电子能谱(XPS)对一些膦,胂叶立德化合物的P-C键和As-C键的研究。测定了膦化合物的P 2p和胂化合物的As 3d电子的结合能量(E_b)。按改进的Pauling电负性法计算了被测原子的有效电荷。根据与三苯基膦(三苯基胂)比较的结果,讨论了结合能位移(即化学位移)与结构的关系。我们认为所测原子的E_b升高,说明它带正电荷,应是叶立德结构。又从化学位移的相对变化率不同,似乎胂化合物叶立德贡献多,而膦化合物叶仑贡献多,这与二者的化学反应活性相符     

大豆(石享)化物的研究Ⅰ.大豆粗磷脂中γ-麦胚(石享)之层析分离

用氧化铝柱層析自大豆粗磷脂所得的混合(石享)能简便地分离得纯粹的y-麥胚(石享)。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——ⅩⅩⅢ.卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻在 N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻[Ph_3(?)VHR~1CO_2R~2]X~-(1,R~1=H 或 CH_3,R~2=CH 3,C_2H_5,或 n-C_5H_(11),X=Br 或 I),在 N,N-二甲基甲酰胺中,100℃左右加热时所发生的分解反应.当鏻盐1的酯烷基 R~2为甲基时,生成产物为[Ph_3(?)CH_2R~1]X~-(2)或[Ph_3(?)CHR~1CH_3]X~-(3),有时也生成2和3的混合物.当鏻盐1的酯烷基 R~2为乙基或正戊基时,只生成产物2.