1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物的合成及波谱分析

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-取代哌嗪是一类重要的药物中间体,随着哌嗪环4-位引入不同的取代基可以产生不同的生物活性,如治疗偏头痛药物氟桂利嗪、洛美利嗪,抗氧化剂[1,2]、钙拮抗剂[3]、癌症治疗中多种抗药性的调节剂(modulator of MDR)[4,5]等;此外,含有酰基结构单元的哌嗪衍生物具有降压活性,如哌唑嗪等[6,7].因此根据药学上的拼合原理,我们以哌嗪为母体,采用哌嗪环先引入二-(4-氟苯)甲基后引入酰基的策略,设计合成了九个未见文献报道的1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物(4a～4i),如下图所示,其结构用红外、质谱、核磁、元素分析进行了分析表征,并总结了其波谱特征.此类化合物对治疗偏头痛和高血压的活性研究正在进行之中.     

3，5-二硝基水杨酸和菲咯啉构筑的两个镧配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以3,5-二硝基水杨酸（H₂dns）和菲咯啉（phen）为配体合成了2个新的镧配合物[La₂（dns）₂（Hdns）₂（phen）₄]（1）和[La₄（dns）₆（phen）₆]（2）,并对它们进行了红外分析、元素分析、热重分析和单晶结构分析。单晶衍射结果表明,配合物1和2均为三斜晶系,P1空间群。配合物1和2中La（Ⅲ）通过配体H₂dns桥联分别形成双核结构和四核结构。热重和荧光分析表明：2热稳定性高于1,1和2均在467 nm处有最强荧光发射强度。     

二羟基蒽醌磷酰化衍生物的合成及表征

分别以4种不同位取代的二羟基葸醌和亚磷酸二乙酯或亚磷酸二丙酯为原料,通过简化的Atheron-Todd合成法合成了一系列二羟基葸醌的磷酰化衍生物,并通过量化计算对葸醌上不同羟基电荷分布进行了研究,发现β-羟基氧上的电荷密度大于β-羟基氧上的电荷密度.所合成化合物的结构均经IR,MS,1H NMR,31p NMR和元素分析确证,并通过荧光猝灭法初步探讨了部分新化合物的生物活性.     

3,5-二硝基水杨酸和菲咯啉构筑的两个镧配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以3,5-二硝基水杨酸（H₂dns）和菲咯啉（phen）为配体合成了2个新的镧配合物[La₂（dns）₂（Hdns）₂（phen）₄]（1）和[La₄（dns）₆（phen）₆]（2）,并对它们进行了红外分析、元素分析、热重分析和单晶结构分析。单晶衍射结果表明,配合物1和2均为三斜晶系,P1空间群。配合物1和2中La（Ⅲ）通过配体H₂dns桥联分别形成双核结构和四核结构。热重和荧光分析表明：2热稳定性高于1,1和2均在467 nm处有最强荧光发射强度。     

4,4＇-二氯甲基联苯自聚合树脂合成条件优化及表征

通过正交实验对4,4＇-二氯甲基联苯（BCMBP）自聚合反应的工艺条件进行优化,对4种影响因素进行考察,得到影响产品比表面积大小因素的顺序为：预聚合时间、预聚合温度、单体浓度和催化剂用量.在优化条件下所得树脂的比表面积为1 512.66 m^2/g,树脂具有丰富的微孔和较高的聚合度.通过氮气吸附-脱附、SEM和热失重实验对树脂的孔径分布、微观形貌和热稳定性进行了研究.     

Hydrothermal Syntheses,Crystal Structures and Luminescence Properties of Cu(Ⅱ) and Cd(Ⅱ) Complexes Assembled by 6-Hydroxypicolinic Acid and 1,10-Phenanthroline

Two new complexes based on 6-hydroxypicolinic acid(H_2picO) and 1,10-phenanthroline(phen), such as [Cu_4(picO)_4(phen)_4]·12 H_2O(1) and {[Cd_4(picO)_4(phen)_4(H_2O)_2]·5H_2O}_n(2), have been synthesized and characterized by IR, elemental analyses, thermogravimetric analyses and X-ray diffraction technique. Single-crystal X-ray diffraction analyses revealed that the two complexes both crystallize in the triclinic system, space group P(16)-. For complex 1, the picO ligands adopt a tridentate coordination mode to link copper(Ⅱ) ions into dimmers. PicO ligands also adopt a tridentate mode in complex 2, which connects the cadmium(Ⅱ) to form a one-dimensional chain. Moreover, luminescent properties of 1 and 2 were also investigated.     

芳酰基哌嗪类化合物合成方法的改进

改进了芳酰基哌秦类化合物的合成方法，以醋酸为溶剂合成了五个芳酰基哌秦类化合物，产率高于文献报道。证明方法实用，有普遍使用价值。     

新型含1H-吲唑环的α-氨基膦酸酯的合成及表征

以乙二醇为溶剂,邻氟苯丙酮与水合肼环化生成3-乙基-1-H-吲唑(1),进一步经硝化、还原在吲唑环5位引入氨基得到3-乙基-5-氨基l-H-吲唑(3),化合物3与芳香醛的缩合产物席夫碱4a～4k可与亚磷酸酯5m或5n发生进一步亲核加成制得一系列新型5-氨基-3-乙基-1H-吲唑的α-氨基膦酸酯类衍生物6ma～6mk与6na～6nk,所得新化合物均经1H NMR,13C NMR,31P NMR,IR,MS和HRMS确证结构.     

含1,3,4-噁二唑和1,3,4-噻二唑的硫醚类化合物的合成

在KOH作用下,芳甲酰肼1a～1e与CS2环化生成5-芳基-2-巯基-1,3,4-噁二唑(2a～2e);将2a～2e与氯乙酸乙酯反应,生成2-(5-芳基-1,3,4-噁二唑)硫基乙酸乙酯(3a～3e);3a～3e肼解得2-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-硫基)乙酰肼(4a～4e);4a～4e与芳酰基异硫氰酸酯5a～5d反应得到双酰基氨基硫脲衍生物A1～A19;A1～A19在H2SO4催化下环合得到目标化合物B1～B19;目标化合物的结构经IR,1H NMR,MS,HRMS确证.     

N-磷酰化多巴胺与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

采用电喷雾离子肼-质谱(ESI-MS)研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与溶菌酶的非共价相互作用, 比较了磷上不同取代基对相互作用的影响. 结果表明, 磷上的烷氧取代基上烷基碳原子的个数及排列顺序对二者相互作用有较大影响; 取代基上碳链越长, 溶液中溶菌酶的构象越趋于收缩, 二者之间越容易形成带低电荷和高质核比的复合物, 且其稳定性也随着取代基的增长而增强; 当取代基碳原子数相同时, 直链取代的磷酰化多巴胺与溶菌酶形成的复合物比支链取代的底物与溶菌酶形成的复合物稳定.