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通过筛选合成路线和方法制备了3种桥联芴基-芳胺基化合物Me2Si[(Flu)H]NH-2,6-iPr2C6H3(L1)、Me2Si[2,7-tBu2Flu(H)]NH-2,6-iPr2C6H3(L2)和Me2Si[2,7-tBu2Flu(H)]NH-2,4,6-Me3C6H2)(L3),分别与第四族金属氯化物MCl4反应制备了4种受限几何结构的茂金属化合物[Me2Si(Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]ZrCl2(THF)2(1)、[Me2Si(2,7-tBu2Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]TiMe2(2)、[Me2Si(2,7-tBu2Flu)(N-2,4,6-Me3C6H2)]TiMe2(3)和[Me2Si(2,7-tBu2Flu)(N-2,6-iPr2C6H3)]HfMe2(4)。化合物L1~L3和1~4都经过谱学和元素分析表征,其中1~3还经过X射线衍射单晶结构确认。在AliBu3和(Ph3C)+[B(C6F5)4]-双助剂作用下研究了1~4分别催化乙烯/1-辛烯聚合性能,结果显示茂金属单活性中心作用特点以及1-辛烯的共聚效果。考察和比较了其它3种受限几何钛化合物[Me2Si(C5Me4)(NtBu)]TiCl2、[Me2Si(Ind)(NtBu)]TiCl2和[Me2Si(Flu)(NtBu)]TiMe2的催化性能;讨论了1~4的结构和催化作用的关联性。 相似文献
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合成了5种不同取代基的炔类化合物Mes2HSiC≡CPh(1,Mes=2,4,6-Me3C6H2)、[tBuC(NAr)2]GeC≡CPh(2,Ar=2,6-iPr2C6H3)、[PhC(NtBu)2]SnC≡CPPh2(3)、[HC(CMe)2(NAr)2]Sn C≡CPPh2(4)和[HC(CMe)2(NAr)2]ZnC≡CPPh2(5),研究了这些化合物与B(C6F5)3的反应.在与B(C6F5)3的反应中,1和2均发生1,1-碳硼化反应生成烯烃化合物(Ph)(Mes2HSi)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (6)和{[tBuC(NAr)2]Ge}(Ph)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (7), 7是一种GeⅡ/B松散Lewis酸碱对化合物;3~5则都发生B(C6F5)3与配体金属基的位置交换、进而配体金属基转换键合PPh2的反应,分别生成新颖的分子内双性离子炔烃化合物[PhC(NtBu)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (8)、[HC(CMe)2(NAr)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3(9)、[HC(CMe)2(NAr)2]ZnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (10).文中还讨论了反应机理. 相似文献
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