甲醇溶剂环境下两种稳定构象α-丙氨酸分子的手性转变机理

采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.势能面计算表明:标题反应的决速步骤均为第2基元反应,决速步能垒来自于质子从手性碳向氨基氮转移的过渡态.甲醇溶剂环境下构象1和2手性转变决速步的吉布斯自由能垒分别为109.8 kJ·mol~(-1)和111.0 kJ·mol~(-1),比气相甲醇环境下的决速步能垒134.2 kJ·mol~(-1)和130.8 kJ·mol~(-1)均有明显降低,比水环境下的决速步能垒122.5 kJ·mol~(-1)也明显降低,比裸环境下的决速步能垒266.1 kJ·mol~(-1)大幅降低,比限域在SWBNNT(5,5)内的决速步能垒为201.1 kJ·mol~(-1)也显著降低.结果表明:甲醇分子簇对α-丙氨酸分子的手性转变具有明显的催化作用,甲醇溶剂效应对质子从手性碳向氨基氮的转移反应具有较好的助催化作用.     

通过综合养护工作延长曲线钢轨使用寿命

从运营铁路钢轨使用现状出发，对造成钢轨伤损的原因进行了具体分析，针对性地提出了预防整治措施，重点对加强综合养护方面进行了论述，说明了强化综合维修管理是延长钢轨寿命的重要途径。     

轴上水配位的十四元六氮大环Co(Ⅱ)配合物的合成及反常磁性的研究

本文合成了轴水配位的十四元六氮大环Co(Ⅱ)配合物,进行了元素分析、波谱、磁化率及电导等测定,发现该配合物具有反常磁性(室温磁矩为3.13BM),据此我们使用了Co(Ⅱ)离子自旋态的²E-⁴T₁模型,从理论上较好解释了该配合物的反常磁行为。     

基于注塑成型过程的液晶高分子Hele-Shaw流动模拟分析

针对注射模腔内液晶高分子Hele-Shaw流动进行模拟分析。模腔为规则的方形,温度为恒温300℃,以小分子液晶TIF理论为基础,建立内部流动分析方程组;采用这种方法预测整个注塑过程中任意时间点流动前沿的位置,随时掌握腔内压力、速度场的变化情况。通过模拟分析得知:在入射口处压力、速度场分布变化最大,向内部逐渐减小,且分布均匀,无畸变点;向矢场的变化则与模腔高度有关,靠近腔壁处分子向矢按照流动方向均匀排列,而中心层相对复杂,由X-Y平面内流动剪切速率决定;注射时间与初始压力、模腔高度的平方成反比。本文的结果为进一步分析注塑过程中非恒温下液晶高分子流动提供了参考。