Ein neues statistisches Segmentmodell zur Deutung der dielektrischen Eigenschaften hochpolymerer Lösungen

Zusammenfassung Es wird ein neues statistisches Segmentmodell angegeben, das zur Deutung der dielektrischen Eigenschaften der Lösungen von Kettenmolekülen mit seitständigen Dipolgruppen herangezogen werden soll.Es wird zunächst die exakte Lösung für das Relaxationsspektrum angegeben. Anschlie\end wird eine Näherungslösung abgeleitet, die einen Vergleich mit den Me\ergebnissen vonBrouckère und Mitarb. gestattet. Dabei zeigt sich eine gute übereinstimmung zwischen Experiment und Theorie.     

Zur Theorie des mechanischen und dielektrischen Relaxationsverhaltens von Makromolekülen in verdünnten Lösungen

Zusammenfassung Aufbauend auf den grundlegenden Untersuchungen vonKirkwood, Kirkwood undFuoss, Hammerle undKirkwood sowieErpenbeck undKirkwood werden die allgemeinen Grundgleichungen des mechanischen und dielektrischen Relaxationsverhaltens verdünnter und hochpolymerer L?sungen abgeleitet. Dabei wird unter Vernachl?ssigung von Valenz- und Deformationsschwingungen das ausN Atomen bestehende Makromolekül beliebiger chemischer Struktur und beliebigen Verzweigungsgrades durch ein Modell ersetzt, das ausK≤N Kugeln besteht, wobei die geometrische Struktur des Makromoleküls streng nachgebildet wird. Die zugeh?rigenK Kraftgleichungen werden zun?chst als eine Vektorgleichung im 3K-dimensionlen vollst?ndigen Konfigurationsraum gedeutet und anschlie?end unter Einführung eines geeigneten Koordinatensystems in denF-dimensionalen eigentlichen Konfigurationsraum projiziert, wobeiF die Zahl der Freiheitsgrade des Molekülmodells ist. Unter Verwendung der Kontinuit?tsgleichung gewinnt man daraus die Diffusionsgleichung, durch welche die Wahrscheinlichkeitsdichte im eigentlichen Konfigurationsraum bestimmt ist. Wird diese Differentialgleichung gel?st, so lassen sich die komplexe Viskosit?t und die komplexe Polarisation der hochpolymeren L?sung bestimmen. Im Rahmen der Rechnung wird gezeigt, da? die vonErpenbeck undKirkwood für das zugrundeliegende Koordinatensystem geforderten Orthogonalit?tsbedingungen nicht notwendig sind.     

Identifizierung von sechs Komponenten des Spurpheromons der Ameisenart Lasius fuliginosus. Vorläufige Mitteilung

Hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid are components of the trail pheromone of the ant species Lasius fuliginosus. The acids were extracted from the contents of the rectal ampullae and identified by the mass spectra and gas chromatographic retention times of the corresponding methyl esters.     

Apparent molal volumes of aqueous solutions of bis-tetraalkylammonium salts at 25°C: Methylene-group contribution to the limiting molal volume

Densities of aqueous solutions of a series of polymethonium chloride and bromide salts (CH₃)₃–N–(CH₂)_n–N–(CH₃)₃X₂ have been measured at 25°C. Apparent molal volumes have been calculated, and methylene-group contributions to the limiting apparent molal volumes °_v have been estimated. Constant values of the methylene-group contribution of 16.5 and 17.0 cm³-mole^–1 were obtained for the bromide and chloride salts, respectively. These values are consistent with methylene-group contributions reported for other series of organic electrolytes.     

Nucleophilic Substitution in Dipolar Aprotic Solvents: Hexamethylphosphoric triamide

The rate of the reaction between ethyl tosylate and chloride as well as bromide ion has been measured in hexamethylphosphoric triamide in the presence of several counterions. Rate constants for the free ions at 25.0° are 14.4 mole^?1 for chloride and 2.0 mole^?1min^?1 for bromide, both independent of the cation used. The equilibrium constants for ion pair dissociation of lithium-, ammonium- and tetra-n-butylammonium chloride are 3.97 × 10^?2, 1.52 × 10^?3 and 6.36 × 10^?3 mole, and for the corresponding bromides 3.30 × 10^?2, 9.65 × 10^?3, and 9.62 × 10^?3 mole.     

Phosphine and phosphinite complexes of P+ and P2

Abstract

Reduction of PCl₃ e.g. with trialkyl phosphines produces the well-known but ill-defined insoluble, amorphous, orange material approximating a phosphorus subchloride. In repeating this reduction with Ph₃P and with AlCl₃ as a third component we now obtained crystalline hexaphenyl triphosphenium tetrachloroaluminate. It may be thought to derive from the four electron cation P⁺ being complexed by two Ph₃P.