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Prof. Dr. Javier A. Cabeza Dr. Pablo García-Álvarez Prof. Dr. Mar Gómez-Gallego Laura González-Álvarez Alba D. Merinero Prof. Dr. Miguel A. Sierra 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2019,25(36):8635-8642
The reactivity of amidinatotetrylenes of the type E(tBu2bzm)R1 (E=Si, Ge; tBu2bzm=N,N′-bis(tertbutyl)benzamidinate; R1=alkyl or aryl) with the chromium Fischer alkynylcarbene complexes [Cr{C(OEt)C2R2}(CO)5] (R2=Ph; ferrocenyl, Fc) has been studied. At room temperature, two different reaction pathways have been identified: (a) attack of the amidinatotetrylene to the alkynyl C2 atom (γ-attack), which leads to σ-allenyl complexes in which the original Ccarbene atom maintains its attachment to the Cr(CO)5 and OEt groups (compounds 3 ), and (b) attack of the amidinatotetrylene to the Ccarbene atom (α-attack), which ends in σ-allenyl complexes in which the original Ccarbene atom is not attached to the metal atom and has been inserted into an E−N bond of the amidinatotetrylene forming an E-C-N-C-N five-membered ring (compounds 4 ). It has been found that compounds 3 are thermodynamically less stable than their corresponding 4 isomers and that some of the former (E=Ge; R1=CH2SiMe3) can be transformed into the latter upon heating. At high temperatures (>70 °C) the reactions involving bulky amidinatotetrylenes (R1=Mes, tBu) end in the carbene-substitution products [Cr{E(tBu2bzm)R1}(CO)5]. 相似文献
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Inside Back Cover: Isolation of CeLu2N@Ih‐C80 through a Non‐Chromatographic,Two‐Step Chemical Process and Crystallographic Characterization of the Pyramidalized CeLu2N within the Icosahedral Cage (Chem. Eur. J. 29/2015) 下载免费PDF全文
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