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1.
采用密度泛函理论B3LYP方法,研究了锡苯和铅苯的[2+2],[4+2]及[4+4]二聚反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn(Pb)原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基对反应势能剖面的影响.研究结果表明,所有反应均为协同过程,且大多数情况下,2个C—Sn(Pb)键同步形成.[2+2]和[4+2]反应在热力学和动力学上均比相应的[4+4]反应容易进行,而[4+2]反应在动力学上比相应的[2+2]反应有利.Sn(Pb)原子上的Mes取代基在热力学和动力学上均不利于反应的进行.铅苯的动力学稳定性与锡苯相当,但其热力学稳定性高于锡苯. 相似文献
2.
4.
2-(5′-溴吡啶-2′-偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称5-Br-PADAP)的结构式为,在吡啶偶氮对位的苯环上存在一个强的助色团—N(C_2H_5)2,它与过渡金属离子如UO_2~(2 ),CO~(2 ),Fe~(3 ),Ni~(2 ),Zn~(2 ),Mn~(2 ),Bi~(3 )等的显色反应灵敏度一般都比PAR要提高一倍至几倍,其摩尔吸收系数多在10~5数量级。但用该试剂测定铌尚未见报道,根据铌(V)与PAR的显色反应,我们估计5-Br-PADAP可能与Nb~(5 )显色且灵敏度会更高,本文研究证实了这种预想。在含酒石酸的0.02~0.14N盐酸介质中,Nb~(5 )与5-Br-PADAP和酒石酸生成1:1:1的紫蓝色三元络合物,其吸收峰位于626nm,摩尔吸收系数为6.6×10~4。此法用于部分合金钢中铌的测定,比用硫氰酸盐、溴邻苯三酚红,PAR,氯代磺酚S,N-肉桂酰-N-邻甲苯羟胺,及噻唑偶氮-5-二甲胺基酚等显色剂的灵敏度都高,色泽稳定,选择性良好,样品不经分离可直接测定。 相似文献
5.
研究了束缚在梯子形光晶格中的中性原子与高精度腔耦合的系统,发现由超辐射引起的准周期调制可以导致迁移率边和重返局域化现象的出现.在平均场近似下,超辐射现象可以引起两种不同频率的准周期调制,它们可以由腔场和泵浦场有效调节.在本文的观测范围内,当高频调制强度小于某一临界值时,系统随着低频调制强度的增加经历一次局域转变.通过数值求解分形维度、密度分布、平均参与率、平均逆参与率以及标度分析,证明了局域转变历经的临界相区存在迁移率边;当高频调制强度大于临界值时,随着低频调制强度的增强,系统依次经历完全扩展相-临界相-完全局域相-临界相-完全局域相,这是一个典型的重返局域化现象.最后给出了局域化相图.该研究结果为超辐射相变和重返局域化现象的研究建立了联系,也为重返局域化的研究搭建了新的平台. 相似文献
6.
采用修饰与未修饰单壁碳纳米管固定C-C键水解酶BphD,并对固定化酶的相对活性、稳定性、重复使用性进行了考察.结果表明,未修饰单壁碳纳米管固定的BphD相对活性为游离态的52.5%,其热稳定性和在变性剂中的稳定性均有所提高,且重复使用10次仍可保持初始活力的90%.修饰单壁碳纳米管固定的BphD相对活性可达99.7%,但其稳定性没有明显提高.同源模建及分子对接分析结果显示,未修饰的单壁碳纳米管对BphD亚基之间的联系可能存在干扰作用,从而对其活性产生影响. 相似文献
7.
8.
9.
10.
For an energy transfer network, the irreversible depletion of excited electron energy occurs through either an efficient flow into an outer energy sink or an inefficient decay. With a small decay rate, the energy transfer efficiency is quantitatively reflected by the average life time of excitation energy before being trapped in the sink where the decay process is omitted. In the weak dissipation regime, the trapping time is analyzed within the exciton population subspace based on the secular Redfield equation. The requirement of the noise-enhanced energy transfer is obtained, where the trapping time follows an exact or approximate 1/Γ-scaling of the dissipation strength Γ. On the opposite side, optimal initial system states are conceptually constructed to suppress the 1/Γ-scaling of the trapping time and maximize the coherent transfer efficiency. Our theory is numerically testified in four models, including a biased two-site system, a symmetric three-site branching system, a homogeneous onedimensional chain, and an 8-chromophore FMO protein complex. 相似文献