几种螺环稠合六元环氮杂卡宾-铱(Ⅲ)钳型配合物的衍生合成

2014年,我们设计合成了一类结构独特的螺环稠合六元环-氮杂卡宾配体(SNHC),并初步证明了该配体比一般的咪唑型五元环氮杂卡宾具有更强的亲核能力和配位能力.在温和条件下, SNHC配体与Ir(Ⅰ)发生快捷的氧化还原配位,生成了含有两个Ir–C共价键的Ir(Ⅲ)钳形有机金属氢化物SNIr-H,产率高达91%.该类配合物在催化C–H活化/C–Si、C–C键形成反应中具有较高的活性和区域选择性,因此有必要合成更多的类似物和衍生物,进一步拓宽并深化该类配合物催化性质研究.本文通过扩展配体类型和Ir–C共价键的杂化模式,进一步转化和衍生该类金属有机配合物.这些化合物为开发新的金属有机试剂、新的催化反应性质提供了物质基础.     

Pt(Ⅳ)-三氯偶氮胂-溴酸钾催化分光光度法测定微量铂的研究

在硫酸介质中，微量铂（Ⅳ）的存在对溴酸钾氧化三氯偶氮胂的褪色反应有明显的催化作用，研究了催化分光光度法测定微量铂的新方法。该法灵敏度高，测定铂的线性范围为０．００～０．４０μｇ／１０ｍＬ。该方法已用于铂催化剂中微量铂的测定，结果令人满意。     

新的4’-去甲表鬼臼衍生物的合成及其抗癌活性

根据鬼臼毒衍生物和5-氟尿嘧啶的抗癌机理和构效关系，合成了7个新的4β- 5-氟尿嘧啶取代-4’-去甲表鬼鬼臼毒衍生物。在抑制金属基质蛋白酶I和胶原酶I 活性测试中，化合物2.4和2.6的抑制活性比鬼臼乙叉甙（VP-16）和5-氟尿嘧啶（ 5-Fu）强的3倍和5倍，在治疗癌细胞转移方面值得进一步探讨。     

Asymmetric Synthesis of the C（17）——C（28） Subunit of Didemnaketal B

The stereocontrolled synthesis of the C（17）--C（28） fragment 3 of didemnaketal B was accomplished in 21 steps from the natural （R）-（＋）-pulegone and （S）-（--）-citronellal. The key steps involved diastereoselective construction of two chiral carbon centers through the intramolecular chiral induction and uncommon Julia olefination of ketone forming the E-trisubstituted C（22）--C（23） double bound.     

新的4’-去甲表鬼臼衍生物的合成及其抗癌活性

根据鬼臼毒衍生物和5-氟尿嘧啶的抗癌机理和构效关系,合成了7个新的4β- 5-氟尿嘧啶取代-4’-去甲表鬼鬼臼毒衍生物。在抑制金属基质蛋白酶I和胶原酶I 活性测试中,化合物2.4和2.6的抑制活性比鬼臼乙叉甙（VP-16）和5-氟尿嘧啶（ 5-Fu）强的3倍和5倍,在治疗癌细胞转移方面值得进一步探讨。     

达菲合成最新进展

作为预防和治疗各种流感的首选药物,达菲的合成受到化学合成工作者的广泛关注.4年来,涌现出了多条极具特色的合成路线,将对这些合成路线做一综述.     

新的4′-去甲表鬼臼衍生物的2D NMR研究

采用¹H-¹H COSY、NOESY、¹H-¹³C HMQC及HMBC二维NMR技术鉴定了2个新合成的4β-5- 氟尿嘧啶取代-4′-去甲表鬼臼毒衍生物, 并对它们的¹H和¹³C NMR 谱峰进行了全归属.     

新的4′-去甲表鬼臼衍生物的合成及其抗癌活性

根据鬼臼毒衍生物和 5 氟尿嘧啶的抗癌机理和构效关系 ,合成了 7个新的 4β 5 氟尿嘧啶取代 4′ 去甲表鬼臼毒衍生物 .在抑制金属基质蛋白酶I和胶原酶I活性测试中 ,化合物 2 .4和 2 .6的抑制活性比鬼臼乙叉甙 (VP 16 )和5 氟尿嘧啶 (5 Fu)强 3倍和 5倍 ,在治疗癌细胞转移方面值得进一步探讨 .     

Didemnaketal B的C17-C28片段的不对称合成

以易得的天然手性源(R)-(+)-长叶薄荷酮和(S)-(-)-香茅醛为起始原料，经过21步反应，成功地实现了Didemnaketal B C17-C28片段的不对称合成。关键反应分别为利用分子内的手性诱导来引入其余的两个手性中心和不平常的Julia偶联实现了C(22)-C(23)中三取代的E式双键的构筑。     

多环百部生物碱Stemonamine的全合成

以新颖的环氧醇串联Semipinacol重排/Schmidt反应为关键步骤,设计发展了高效构筑含有氮杂季碳中心的[5,5,7]三环骨架1的方法.本文从关键中间体1出发,设计了关键的酮酯缩合反应构筑D环的方法,经过7步转化,高效、高选择性地完成了蔓生百部碱Stemonamine的全合成.