Cu2+与烟草多酚氧化酶相互作用研究

本文通过酶活性测定，荧光光谱和紫外光谱研究了外加Cu²⁺与烟草多酚氧化酶(简称PPO)的相互作用。结果表明，微量铜的加入能增加酶的活性，[Cu²⁺]/[PPO]为0.20左右时酶活性最大，[Cu²⁺]/[PPO]为0.91时，Cu²⁺开始表现出对PPO活性的抑制;Cu²⁺对PPO内源荧光的猝灭机制属于形成络合物所引起的静态猝灭，猝灭常数K_sv为8.0375×10³L·mol^-1;Cu²⁺的加入使PPO蛋白质分子构象发生变化，α-螺旋含量增加，多肽链及Trp和Tyr残基的芳杂环进一步向分子内收缩，疏水基团之间的疏水作用增强。     

Synthesis and Antibacterial Activities of 4-Amino-3-(1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazol-4-yl)-5-mercapto-1,2,4-triazoles/2-Amino-5-(1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazol-4-yl)-1,3,4-thiadiazoles and Their Derivatives

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｃｈｉｆｆｂａｓｅｓ ,ａｍｉｄｅｓ ,ｉｍｉｄａｚｏｌｏ[2 ,1 ｂ] 1,3,4 ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅｓ,ａｎｄ 7Ｈ ｓ ｔｒｉａｚｏｌｏ[3,4 ｂ] 1,3,4 ｔｈｉａｄｉ ａｚｉｎｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓｈａｖｅｂｅｅｎａｔｔｒａｃｔｉｎｇｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌａｎｔｉｆｕｎｇａｌａｇｅｎｔｓ .1 51,2 ,3 ｔｒｉａ ｚｏｌｅ ,6 7ｍｅｒｃａｐｔｏ 1,2 ,4 ｔｒｉａｚｏｌｅ ,81,3,4 ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ9 10ａｎｄｔｈｅｉｒｒｅｌａｔｅｄｃｏ…     

超分子钴(Ⅱ)配合物[CoL(H2O)2]n的合成与结构表征

A mononuclear Cobalt(Ⅱ) complex [CoL(H₂O)₂]_n (H₂L: 4,4′,6,6′-Tetrabromo-2,2′-[ethylenedioxybis(nitrilomethylidyne)]diphenol), has been synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR and X-ray diffraction single crystal structure analysis. The crystal of the complex belongs to monoclinic space group P2₁/c with a=2.516 8(3) nm, b=1.023 43(18) nm, c=0.789 17(14) nm, β=91.375(2)°, V=2.032 1(5) nm³, Z=4, D_c=2.317 Mg·m^-3, μ(Mo Kα)=8.747 mm^-1, F(000)=1 356, R₁=0.049 7, wR₂=0.110 4. The crystal structure of [CoL(H₂O)₂]_n indicates that the complex consists of one cobalt(Ⅱ) atom, one L^2- unit and two coordinated water molecules, and the coordination number of the cobalt(Ⅱ) atom is six. One-dimensional chain supramolecular structure is formed by intermolecular hydrogen bonds and π-π stacking of neighboring benzene rings. CCDC: 652649.     

微通道反应器中均相催化制备乙酸酯的研究

以对甲苯磺酸为催化剂,在内径为0.25 mm的石英毛细管中分别合成了乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯,利用正交实验考查了催化剂的用量、停留时间、反应温度和醇酸初始摩尔比对不同酯化反应的影响。结果表明,通道尺寸对产品收率影响较大,减小微通道毛细管的管径能显著提高酯的收率。随着催化剂用量的增加,乙酸酯的收率随之增大,在催化剂浓度小于1%时,乙酸丙酯的初始反应速率最大,乙酸乙酯的初始反应速率最小。在毛细管中,醇酸摩尔比、停留时间、催化剂用量分别为3∶1、14.7 min、3 wt%,反应温度分别为55、85、100、100℃时,乙酸酯的收率依次为:74.0、70.1、97.2、92.2%。     

丁胺包裹的CdSe量子点敏化的TiO2纳米晶薄膜电子转移机制

利用超快光谱技术系统研究了在丁胺包裹的CdSe量子点敏化的TiO₂纳米晶薄膜起始时刻界面间电子转移动力学。与之前的报道不同,该实验结果表明:CdSe量子点经过表面修饰后,两相电子注入机制--热电子和冷电子注入得以被证实,即:电子能分别从CdSe量子点导带中高的振动能级和导带底转移到TiO₂的导带。该机制详细描绘了电子在纳米界面间转移的图景。进一步研究发现:热电子注入的电子耦合强度(3.6±0.1 meV)比弛豫后的基态电子注入高两个数量级,基于Marcus理论,伴随着0.083 eV的重组能,冷电子注入的耦合强度值为~50 μeV。     

H2S、HCN、PH3在FeO（100）表面吸附的密度泛函理论研究

基于密度泛函理论研究了H2S、HCN、PH3 在FeO(100)表面的吸附行为,其吸附位点主要考虑四个：Fe-top(铁顶位)、O-top(氧顶位)、Hollow(空位)、Bridge(桥位)。结果表明H2S吸附在O-top吸附位点的吸附能最小,为-1.02ev,即在该位点的吸附体系最稳定。当HCN吸附在FeO(100)表面时,各吸附位点的稳定顺序为Hollow>Fe-top>Bridge>O-top。PH3 的最稳定的吸附位点与H2S的一致,为O-top吸附位点,其吸附能为-1.11ev。当H2S吸附在O-top吸附位点时,H2S与FeO（100）表面的电荷转移量最多,说明该吸附构型最稳定,而HCN吸附在FeO(100)表面,在Hollow吸附位点的电荷转移量最多,也即该吸附位点属于最稳定吸附位点。PH3与FeO（100）表面之间的电荷转移量最多的吸附位点与H2S的相同。当H2S和PH3吸附在O-top吸附位点时,吸附后的态密度曲线整体向低能级移动,峰值降低,其吸附结构变得更加稳定。而HCN吸附在Hollow位点时,吸附后的HCN态密度曲线向能量更低的区域移动,吸附体系变得更稳定。     

基于有限元的舌体三维温度场数值模拟

依据生物体自然形态所进行的三维温度场建构与计算是近年来国内外生物传热研究中的焦点之一.采用血管铸型的方法获取猪舌的血管树,通过数码成像及逆向建模将其转换为计算机可识别的数字模型.以Pennes方程为基准方程,对自然形态和实际传热状态下的舌体三维温度场进行了重构计算,并获得成功.通过此方法可获取其它生物体器官三维空间的温度分布,对本研究而言,舌体三维温度场计算的成功为探索生物传热与中医舌诊的机理研究搭建了技术平台.     

特高含水期油气水混输管道压降计算方法研究

在油田开发后期,产出液的含水率已超过80％,集输管道内介质的流动属于特高含水油气水混合流动。准确的油气水混输管道压降计算,对油田集输系统运行管理有着重要的意义。利用井口到计量间的现有设施,对特高含水期油气水管道的液量、气量、含水率、温度及压降进行了测试。介绍了Baker冲击流压降计算模型,用实测数据对Baker模型进行了修正。计算与测试数据对比分析结果表明,所给的修正压降模型适合特高含水采油期油气水三相冲击流水平管道压降计算。     

一类基于1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸-酰肼结构的新型含钆磁共振对比剂的设计、合成及性能表征（英文）

磁共振成像技术被广泛应用于诊断医学和软组织成像,而磁共振对比剂有助于提高成像对比度.报道了一类共十二种基于钆-1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(DOTA)-酰肼结构的新型磁共振对比剂的设计、合成及性能表征. 0.5 T磁场下测得的弛豫率结果显示,对比剂5d、5h和5l的纵向弛豫率优于临床使用对比剂Gd-DOTA,分别达到4.67、4.85和5.33L·mmol-1·s-1.进一步动物活体体内肝靶向磁共振成像研究显示,对比剂5d具有作为肝靶向磁共振对比剂的应用潜力.     

液相色谱-串联质谱法快速测定猪肝脏中恩拉霉素残留量

建立了快速测定猪肝脏中恩拉霉素残留量的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。猪肝脏样品用0.1 mol/L盐酸-乙腈(3∶7,体积比)提取2次,离心收集上清液后,加入乙酸乙酯和正己烷液液萃取净化提取液,离心分层后吸取下层提取液经0.1%甲酸稀释定容后进行LC-MS/MS分析。采用Acquity BEH C_(18)柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行色谱分离,以0.1%甲酸溶液-甲醇为流动相梯度洗脱;质谱采用电喷雾正离子(ESI~+)模式电离,多反应监测(MRM)模式采集数据,基质校准外标法定量。恩拉霉素A和恩拉霉素B基质标准溶液在2.0～500μg/L质量浓度范围内与定量离子对峰面积呈良好的线性关系,方法检出限分别为3.0、4.0μg/kg,定量下限分别为10、12μg/kg,空白猪肝脏的加标回收率为80.8%～90.3%,批内相对标准偏差(RSD)为0.90%～4.5%,批间RSD为3.0%～4.3%。与已建立的方法比较,该方法简单快速,准确度和精密度均较好,能满足动物组织中恩拉霉素残留量分析的需要。