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Due to neighbouring group effects the behaviour under electron impact of amino ethers of the type RO(CH2)nNR1R2 is distinctly different from that of both simple ethers and amines. In addition to α-cleavages two further primary fragmentations can often be observed, one leading to [M–aldehyde]+. or [M–ketone]+. ions, the other (with n≥3) giving [M–R]+ ions. Both processes involve hydrogen rearrangements which were investigated by means of deuterium labelling. Their importance is strongly dependent upon the nature of the substituents R, R1, R2 and upon the length (n) of the carbon chain between the heteroatoms. This dependence can easily be explained by the fragmentation mechanisms put forward.  相似文献   
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The linear stability of pipe flow implies that only perturbations of sufficient strength will trigger the transition to turbulence. In order to determine this threshold in perturbation amplitude we study the edge of chaos which separates perturbations that decay towards the laminar profile and perturbations that trigger turbulence. Using the lifetime as an indicator and methods developed in Skufca et al., Phys. Rev. Lett. 96, 174101 (2006), we show that superimposed on an overall 1/Re scaling predicted and studied previously there are small, nonmonotonic variations reflecting folds in the edge of chaos. By tracing the motion in the edge we find that it is formed by the stable manifold of a unique flow field that is dominated by a pair of downstream vortices, asymmetrically placed towards the wall. The flow field that generates the edge of chaos shows intrinsic chaotic dynamics.  相似文献   
6.
The valence-band resonant photoemission spectra (RPES) of LiMn2O4 have been measured throughout the Mn3p absorption edge. Based on the RPES data, the contribution of Mn3d states to the valence band of LiMn2O4 has been described and, consequently, the detailed hybridization between O2p and Mn3d states in the valence-band was determined.  相似文献   
7.
The effect of electron-electron interactions on the surface states of ionicd-band oxides is reported. The local density of states of surface cations in the valence band region is significantly increased when surface states occur in the band gap. Coulomb repulsion associated with thissurface enhanced covalency tends to force surface states out of the band gap. These results suggest an explanation of recent experiments on SrTiO3 and TiO2.  相似文献   
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