Photodegradation mechanisms of acyclovir in water and the toxicity of photoproducts

Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - In the present work the final products of coumarin radiation chemical transformation are investigated by chromatography. During radiolysis of...     

薄原子蒸汽膜的双光子光谱及Dicke窄化

薄原子蒸汽膜的单光子Dcike窄化吸收光谱可以拓展到双光子情形，以级联三能级系统为例,从理论上得到了亚多普勒结构的双光子吸收光谱，其线型表现出和单光子过程相似的与膜厚和探测光波长的比值(L/λ)相关的周期性.当L/λ=(2n+1)/2(膜厚为半波长的奇数倍)时，吸收谱线窄化现象明显.当L/λ=2n/2(膜厚为半波长的偶数倍)时，单光子情形的谱线窄化现象消失，而双光子情形的谱线仍表现为亚多普勒结构，尤其在异侧入射的情形下，可以获得极窄的双光子谱线结构. 这种结构来自原子与腔壁碰撞的消激发效应和双光子过程的抽运-探测机制的贡献. 关键词： 薄原子蒸汽膜 双光子光谱 Dicke窄化     

Reaction of Alkanesulfinyl Chloride with Grignard Reagents： a Convenient Synthesis of Alkyl Sulfoxides

Alkyl sulfoxides were synthesized in good yields from the reaction of alkanesulfinyl chloride with Grignard reagents in the presence of zinc chloride.     

Synthesis of Fluoroalkylated Heterocycles via the Reaction of 3-(1-Hydropolyfluoroalkenyl)-1-oxo-2,4,1-benzoxazines with Dinucleophilic Reagents

The reaction of 3-(1-hydropolyfluoroalkenyl)-1-oxo-2,4,1-benzoxazines 1 with some dinucleophiles was inves-tigated.7-Fluoroalkyl-2,3-dihydro-1,4-diazepine[1,2-d]quinazolin-11-ones 2,2-fluoroalkylisoxazolo[3,2-b]quin-azolin-9-ones 3 and 2-fluoroalkylbenzoimidazoles 4 were obtained from the reaction of 1 with 1,2-diaminoethane,hydroxylamine hydrochloride and 1,2-diaminobenzene respectively.     

(S)-和(R)-普萘洛尔的不对称合成

普萘洛尔是一种临床上广泛使用的β受体阻断剂, 介绍了一种不对称合成(S)-和(R)-普萘洛尔的方法. 以手性Salen-Co^III催化剂水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯度的(S)-环氧氯丙烷和(R)-3-氯-1,2-丙二醇, 以(S)-环氧氯丙烷为手性原料先水解得(S)-3-氯-1,2-丙二醇, 其与1-萘酚反应得(S)-3-(1-萘基)-丙烷-1,2-二醇, 再与氯化亚砜反应得环状亚硫酸酯, 最后和异丙胺作用得(S)-普萘洛尔, 总收率80.9%, 光学纯度大于99%; 而同样以(S)-环氧氯丙烷为手性原料直接与1-萘酚反应得(2R)-3-(1-萘氧基)-1,2-环氧丙烷, 再与异丙胺作用得(R)-普萘洛尔, 总收率74.5%, 光学纯度大于99%.     

HIV蛋白酶抑制剂——利迪链菌素的分子对接研究

用分子对接的方法, 对利迪链菌素的抗HIV蛋白酶活性进行了研究. 为了更准确地反映利迪链菌素分子与酶蛋白结合的情况, 充分考虑受体活性部位的柔性, 采用了FlexX(初步对接)和Flexidock(精确对接)分两步将配体与受体进行对接. 在初步对接中, 设计了不同的受体活性部位来考察是否有结合水分子参与抑制剂与酶的结合. 对一种作用方式已知的非肽类HIV蛋白酶抑制剂Aha006进行的对接研究显示, 分子模拟的结果与实际情况吻合得较好, 证明了本文所采用的方法的可靠性. 利迪链菌素与蛋白酶活性部位的对接结果显示, 配体分子与受体之间的结合没有结合水分子的参与, 两者通过5对氢键作用结合成为稳定的复合物. 利迪链菌素占据结合腔, 覆盖了蛋白酶的活性三联体Asp25-Thr26-Gly27, 从而起到抑制其生物活性的作用.     

纳米铂直接修饰玻碳电极的制备及在半胱氨酸中的电化学行为

采用一步化学原位还原法将球形纳米铂颗粒直接修饰在玻碳电极上,用SEM、EDS和电化学方法对该电极进行表征并与铂片电极、裸玻碳电极进行了对比。结果表明,纳米铂修饰电极的峰电流与扫描速度呈线性关系,纳米铂在电极表面覆盖率为1.28×10-7mol/cm2。循环伏安法研究结果表明纳米铂修饰电极对半胱氨酸的催化氧化作用和铂片电极相比提高了数倍,且峰电位负移了0.3V。在纳米铂修饰的玻碳电极上,半胱氨酸的浓度在1.0×10-7mol/L到1.0×10-5mol/L范围内和催化电流呈线性关系。     

固体炸药的磁驱动准等熵压缩实验研究

较宽压力范围内未反应炸药的本构关系和状态方程对于深入和精确认识压缩波作用下炸药组分间相互作用的力学过程和起爆热点的形成机制具有重要意义。较之冲击压缩,磁驱动准等熵压缩加载(无冲击压缩)是获取较宽压力范围内未反应炸药的动态压缩力学特性更有效的手段。基于大电流产生的电磁力作用原理,在国内率先实现了炸药的磁驱动无冲击压缩实验技术。通过对负载电极、炸药样品参数的优化设计和安装工艺的控制,实现了5 GPa载荷内JO-9159炸药的磁驱动准等熵压缩加载。基于激光位移干涉测量技术和Lagrange数据处理方法,获得了JO-9159炸药的速度响应历史和准等熵压缩线。所得结果与文献数据进行了比较,结果表明,在实验压力范围内,JO-9159炸药的等熵压缩线与PBX9501炸药的等熵压缩线一致。     

Iridium-catalyzed annulation between 1,2-diarylethanone and 3-aminopropanol toward site-specific 2,3-diaryl pyridines

An iridium-catalyzed annulation between 1,2-diarylethanone and 3-aminopropanol was developed, leading to site specific 2,3-diarylpyridines in moderate yields. 3-Aminopropanol served as both a four-atom component and solvent during this procedure, releasing water as a clean by-product. The reaction may proceed with sequential imine formation, alcohol oxidation and intramolecular cyclization by Knoevenagel reaction.     

An efficient method for the synthesis of gem-difluoroolefins

A series of gem-difluoroolefin derivatives were synthesized in moderate to good yields by the reaction of α,α-difluoro-β-carbonyl benzothiazol-2-yl sulfones (DFBTs) with various carbon nucleophiles. Using dl-proline as organocatalyst, the reaction of DFBT with acetone gave a tertiary alcohol, which could be further converted to the corresponding difluoroolefin by LDA.