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桃小食心虫性信息素是由Tamaki等人分离并经鉴定为顺-7-二十烯酮-11(7a)和顺-7-十九烯酮-11(7b)比例为20:1的混合物。最近,陈德恒等人提出了一条利用有机硅试剂合成顺式烯烃的方法,其立体选择性在95%以上。本文报道应用该法合成桃小食心虫性信息素的结果(见图示1)。这条合成路线具有原料比较易得,产率高和具有较好的立体选择性的优点。首先,三甲基烯丙基硅烷(1)在Schlosser’s碱(n-BuLi/t-BoOK)作用下生成的负离子与溴代缩醛2发生具有立体专一性和区域选择性的烷基化反应,产生优势量的γ-烷基化产物3和少量的α-烷基化产物。因为α-产物能够在催化量的氢碘酸存在下很容易地脱去硅基,这样我们就能除去少量的α-产物而得到纯的γ-产物3。通过具有立体选择性的碘代反应可把3转化为碘代顺式烯烃4.4在Pd(PPh_3)_4催化下与有机锌试剂偶合得到的烯烃缩醛,再在酸性的硅胶柱上水解得到醛5.5 相似文献
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大孔的苯乙烯-二乙烯苯共聚物经氯甲基化后,分别与乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钠和四正丁基乙酰丙酮铵三种不同的乙酰丙酮盐反应,可制得聚3-(p-乙烯苄基)戊二酮-[2,4]。其中以由乙酰丙酮镍制得的聚合物最好,除二乙烯苯外,78%左右的苯环乙酰丙酮化了。该聚合物螯合Fe~(3 )和Ni~(2 )的能力与β-二酮基高聚物相仿或稍优。还比较了此类高聚物的物理机械性能。 相似文献
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α-芳基和α-烯基羰基结构是一类天然产物的重要结构特征。一种简便的方法将极大地有利于这些分子的合成。β,γ-不饱和酸酯属这种结构的一部分。目前,这方面已有一些工作。其中,较重要的有烯丙基化合物在催化剂作用下与一氧化碳及醇类反应成酯法,卤代烯烃与金属试剂催化偶联法及α,β-共轭 相似文献
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三苯基硅基作为葡萄糖1-C位羟基保护基,在对硝基苯甲酰基存在下形成和脱保护基反应均易进行,而且有产率高、在反应过程中保持1-C构型不变等特点。并研究了三苯基硅基保护基在葡二糖上的应用。 相似文献
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