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本文应用半经验方法来解析无规1,2-聚丁二烯乙烯基叔碳(—CH=)的~(13)C-NMR谱图。研究指出只有主链CH与乙烯基叔碳之间的gauche排列和由此产生的屏蔽效应对后者的化学位移的改变作出了贡献。因此,可以直接利用键概率来归属十个五元组立构异构体的排列顺序。由于上述原因,得到了对于无规1,2-聚丁二烯乙烯基叔碳的~(13)C-NMR谱的一种新的归属,并且通过研究全同和间同1,2-聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图予以证明。 相似文献
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本工作用200兆赫脉冲傅里叶变换 NMR 波谱仪测定了一系列1,2-聚丁二烯样品在溶液中~13C核自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)。较系统地研究了1,2-聚丁二烯的分子运动与化学结构、序列结构和大分子链节构成的关系,分析了乙烯基的内旋转运动。实验结果表明,顺1,4-链节中各碳的nT_1值比1,2-链节中相应各碳的nT_1值长1倍左右;对于相同的链节,当其两旁由1,2-链节变为顺1,4-链节时,其各类碳的nT_1值都大大增加;随着1,2-链节增加,各类碳的nT_1值都明显缩短。乙烯基叔碳的nT_1值大于端碳,经计算表明,引起乙烯基叔、端碳的nT_1值不相等的主要因素是乙烯基在垂直于主链的平面上的摆动。 相似文献
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本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ~(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx~2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,~(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,~(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。 相似文献
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In chain molecules of 1, 2-PBD, there are two kinds of gauche arrangements, which is the cause of making the spectrum of the secondary carbon in main chain of the polymer split. In such a complex system, the gauche arrangements of the secondary carbon and the tertiary carbon occupy an important position. Hence, the contribution of the tertiary carbon to the chemical shifts of the secondary carbon has a decisive effect on the sequence structure distribution. In comparison the contribution of vinyl groups is much less. The γ values are: γ_1=-6.37~-6.41 ppm represents the effect of the tertiary carbon and γ_2=0.0~-1.56 ppm the contribution of vinyl. The mean square errors are 0.364 and 0.166×10~(-2) ppm~2, respectively in the two cases of considering the effect of vinyl and vice versa. In this paper, we discuss the effects of model chain type, chain length and temperature on the bond probability. Meanwhile, it is pointed out that there exist a few cases, which are not in accord with the usual distrib 相似文献
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采用Cr/Al催化体系,成功地合成了全同1,2-聚丁二烯(PBD),并用DSC方法、X-射线衍射、红外光谱及13C-NMR的方法进行结构与物性测定,得如下结果:全同1,2-PBD的熔点为124.3℃;三角晶系中,分子链成螺旋结构,晶胞参数为a=17.3Å,c=6.5Å;在红外光谱中,其特征谱带出现在694.4cm-1处;在13C-NMR谱中仅出现四条谱峰,其化学位移分别为142.51,111.56,39.26,37.43ppm。 相似文献
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前已报道,以高活性铁催化剂可以制得性能良好的含顺-1,4-1,2结构的等二元聚丁二烯。文献已有用~(13)C-NMR研究以钴,钼催化剂合成的这种等二元聚合物的报导。本工作用~(13)C-NMR进行了研究,得到的聚合物的~(13)C-NMR图谱表明,聚合物的脂碳部分共有十一个共振峰,烯碳部分有九个峰。通过改进Furukawa的经验参数,并应用Randall的方法,这些共振峰的归属得到了令人满意的结果。确认该聚合物是双烯和单烯的无规共聚物,但偏离Bernoulli分布,趋向于一级Markov分布。 相似文献
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乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的~(13)C NMR研究——Ⅳ.氯化聚乙烯(CPE) 总被引:3,自引:0,他引:3
本文应用取代基效应方法研究了氯化聚乙烯~(13)C NMR谱的归属。讨论了它的链结构并指出中氯含量氯化聚乙烯的结构特征是分子链中出现1,2-二氯乙烷式的结构,从氯化聚乙烯的~(13)C谱中归纳出取代基参数,发现氯含量和温度的改变对取代基参数没有明显的影响。而在溶剂ODCB中加入C_2Cl_4后,取代基参数S_1减小0.48ppm。文章最后研究了氯化聚乙烯的序列分布,讨论了氯含量对序列结构的影响。 相似文献
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<正> 聚丁二烯(简写PB)是合成橡胶中的一个重要品种,它由顺式-1,4(简写C)、反式-1,4(简写T)和1,2乙烯基(简写V)三种基本单元构成。PB的性能不仅与上述三种结构单元的相对含量与分子量有关,还和C、T、V之间的连接方式,即序列结构有关。例如,高-1,4顺丁橡胶性能有不足之处,在开展改性的PB新品种(如顺丁链结构中引进不同量的T、V链节等)的研究中,对不同催化剂制备的不同序列的PB进行链结构表征,从而找出有关结构与性能的关系,是十分有意义的。 相似文献
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用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10~(-2)(?)_ω~(0.50)乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γ_ω=19.0% [η]_θ=8.28×10~(-2)(?)_ω~(0.50)庚烷-二氧六环体系γ_ω=77.2% 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。 相似文献
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本工作用外加驰豫试剂及反转门控去偶方式对菜籽油和“营养”油进行了~(13)C-NMR谱的定量测定。在归属各峰基础上,认为该两油脂都以甘油酯形式存在。提出了①多烯类结合脂肪酸占烯类总量的摩尔分数P;②烯碳数与饱和碳数之比R;③包括同种油脂及不同油脂间的油脂分子各类功能团的相对含量的测定计算表达式。 相似文献
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在以加氢汽油为溶剂,MoCl_3(C_7H_(15)COO)_2(Mo)为主催化剂,(i-Bu)_2AlO〈O〉(Al)为助催化剂合成1,2-聚丁二烯的二元催化体系中,添加BF_3CH3·OEt_2等,对体系的催化活性影响显著。以的混合物为第三组份加入催化体系,较大幅度提高了钼系催化体系的活性。在Mo/Bd=8.0×10~(-5)(摩尔比),聚合5小时,丁二烯转化率可达到70%。初步搞清了钼催化体系合成的1,2-聚丁二烯中产生凝胶的条件,推测了凝胶的生成原因,考察了聚合条件对催化活性、分子量及微观结构含量的影响。 相似文献
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本文应用γ效应以及Suter-Flory的聚丙烯构象内旋转模型,计算了一组两端全部为全同2单元组(meso),中间为11单元组不同立构缺陷的高全同聚丙烯(IPP)分子链中心甲基碳的相对化学位移。将其与67.8MHz ~(13)C-NMR观测值比较,说明IPP中主要缺陷是孤立的rr,此外还有长间同序列的分子链混合,而不是孤立的rrrr缺陷分布在IPP分子链上。 相似文献
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对于0.2Ma以来的黄土堆积物,其石英“自身成因~(10)Be”主要来源于源区初始~(10)Be,载带着源区侵蚀速率变化信息。中国洛川黄土剖面GL 47(L_1),GL83(L_2)两样品石英“自身成因~(10)Be”浓度分别为5×10~5原子/g,2.2×10~6原子/g。据此计算的源区侵蚀速率为:L_1期(10—90ka),ε_(BeL_1)=1.5×10~(-3)cm/a;L_2期(130—190k a),ε_(BeL_2)=3.8×10~(-4)cm/a。更深层位黄土石英“自身成因~(10)Be”研究可望用于黄土地层测年。 相似文献