苯胺在高氯酸溶液中恒电流法电化学聚合研究

本文在对苯胺在高氯酸溶液中电流聚合进行研究，内容包括在铂圆盘电极上影响苯胺电化学聚合的因素，如苯胺及高氯酸浓度，恒电流密度及聚合总电量（Ｑｒ）聚合电位等，实验结果表明，在合适的条件下制得的聚苯腚（ＰＡＮＩ）膜电极，其氧化还原电量（Ｑｔ）和Ｑｒ的比值接近了１００％的并对聚苯胺（ＰＡＮＩ）膜电极的电化学性质进行了探讨。     

苯胺电化学聚合机理的研究

主要应用电化学方法研究了苯胺及其电化学聚合产物─—聚苯胺的循环伏安曲线，同时讨论了苯胺的存在对４－氨基二苯胺循环伏安曲线的影响。结果表明：随着苯胺聚合的进行，聚苯胺同时发生降解；苯胺电化学聚合按“白催化机理”进行。     

超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合

本文对超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合进行了研究。对研究过程的伏安曲线性质以及峰电流和单体浓度，循环扫描次数和速率及电位之间的关系作了详细的探讨，还给出了峰电流的经验式。     

苯胺在碱性溶液中的电化学聚合和聚合物的性质

苯胺在碱性溶液中电化学氧化时，阳极上形成深黄色的聚苯胺，其氧化峰电位为０．７Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ含饱和ＫＣｌ溶液），比在酸性溶液中氧化约低０．３Ｖ，环一盘电极实验结果表明，在碱性溶液中，苯胺氧化时生成两种可溶性的中间物，形成的聚合物颜色不随电位和ｐＨ值而变化，在空气和碱性溶液中具有很高的稳定性，在紫外－可见光谱图上，聚合物的吸收峰出现在５００ｍ左右。     

恒电位法低浓度苯胺的电化学聚合研究

对恒电位法低浓度苯胺的电化学聚合进行了研究，推导了受扩散和电极反应同时控制的聚合电流方程式，成功地进行了验证，并对与聚合反应有关的电化学参量αＡ、ｋＢ，ＤＲ进行了测定。     

苯胺的电化学聚合计时电流方程式

本文提出了苯胺的电化学聚合计时电流方程式, 并进行了验证。浓度为1.10mol.dm^-^3苯胺(内含2.2mol.dm^-^3HCl)溶液在铂圆盘电极上进行电化学聚合反应, 理论与实验相符。     

超微电极上恒电位法苯胺的电化学聚合研究

本文对超微盘电极上苯胺的恒电位电化学聚合进行了研究，对聚合电流随时间的关系进行了详细的讨论，提出了径向聚合计时电流方程式并进行了验证，实验结果与理论相符。     

聚苯胺的化学合成及其电化学表征

本文用化学聚合法合成了在Ｎ－甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）中可溶的聚苯胺（ＰＡＮＩ）。通过溶液法定量（浓度与体积）制膜，对ＰＡＮＩ膜修饰电极的循环伏安（ＣＶ）性质进行了研究，证实了ＰＡＮＩ膜在１０．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ的介质中，－０．１５￣０．６５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）的电位范围内氧化还原单元为八隅体单元。比较了恒电流聚合与化学聚合所得的聚苯胺的ＣＶ性质，发现两者有很好的一致性。     

聚苯胺Langmuir－Blodgett膜的电聚合制备及电化学性质

在加有苯胺的亚相上,铺展硬脂酸分子,在气液界面上可形成苯胺－硬脂酸Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜．随膜压增大至５．０×１０￣（－６）Ｎ时,苯胺与硬脂酸间的氢键会发生重排,形成另外一种构型的Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜,分子所占面积减小,膜增加一个苯环的厚度．将膜转移到ＳｎＯ＿２导电玻璃基底上,制成硬脂酸－苯胺Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｇｄｅｔｔ膜,经电化学氧化,苯胺可聚合成薄膜。膜夹在两层硬脂酸分子间,它的电化学行为不仅受到离子膜中传输过程的影响,同时受到硬脂酸极性亲水端（－ＣＯＯ￣－）的作用．     

聚苯胺膜电极在苯胺单体聚合反应中的电催化性能

自从第一个导电高聚物掺碘的聚乙炔问世以来［1］,人们又陆续开发研制了聚 苯胺(PAn)、聚吡咯和聚噻吩等导电高分子材料. 在众多的导电高分子材料中,聚苯胺以其原 料廉价易得,制备方法简便,导电性能优良,耐高温及抗氧化性能良好等优点而成为最具应用 前景的品种之一. 迄今为止,有关聚苯胺的链结构,掺杂反应,以及导电机理等基础理论方面 的研究已有大量的文献和综述报道［2～6］. 这些基础理论的研究为其应用研究奠定 了坚实的基础. 早在60年代,人们就发现,聚苯胺对氧化亚氮分解及丁二烯异构化反应具有独 特的催化作用;同时,聚苯胺具有超出几何表面的活性表面,故可对某些反应具有选择性的催 化作用. 因此,人们开始研究聚苯胺膜电极对某些电极反应的电催化性能［7～12］. 我国科学工作者在这一领域也做了许多有益的工作,如董绍俊等［13］研究了聚苯胺 膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化,罗维忠等［14］研究了聚苯胺膜电极对Fe(Ⅱ) 和Sb(Ⅲ)的电催化作用. 本文主要讨论了扫描速度、苯胺单体浓度及温度对聚苯胺膜电极在 苯胺单体聚合过程中电催化性能的影响,为利用聚苯胺处理含苯胺废水提供了一定的理论依 据.     

苯胺自催化聚合反应的混合电位

在苯胺自催化聚合反应的开路电位实验中,Pt、Pd和聚苯胺膜具有远正于其它金属的开路电位.该实验结果可以根据混合电位理论来解释.由于苯胺自催化聚合反应具有电化学机理,因此该反应的基底材料将具有同时对应于阳极半反应和阴极半反应的混合电极电位.混合电位在实验上表现为开路电位,其数值大小可以看作是苯胺自催化聚合反应能否进行的标志.有关开路电位的实验结果进一步证明了苯胺自催化聚合反应的电化学机理.     

石英晶体微天平上的苯胺自催化聚合反应

聚苯胺;石英晶体微天平上的苯胺自催化聚合反应     

Investigation on the Electrochemical Polymerization of Catechol by Means of Rotating Ring—disk Electrode

The electrolysis of catechol was studied in the pH values of 1 to 10. The results from the rotating ring-disk electrode (RRDE) experiments show that at low pH values,the electrochemical polymerization of catechol was performed by one step,and at higher pH values,the electrochemical polymerization of catechol was carried out by two steps,i.e.oxidation of catechol and followed by polymerization.The intermediates generated at the disk were detected at the ring electrode in the ring potential region of -0.2 to 0 V(vs.Ag/AgCl).One of reasons for the decrease in the ratio of ir to id with increasing the ring potential is caused by formation of positively charged intermediates at the disk electrode.This ratio increases with increasing the rotation rate of the RRDE,which indicates that the intermediates are not stable.A shielding effect during polymerization of catechol was observed when the ring potential was set at 0.1 V (vs.Ag/AgCl).The electron spin resonance(ESR) of polycatechol show that polycatechol possesses unpaired electrons.The images of polycatechol films synthesized at differentconditions are described.     

碳纸负载电极在乳液法合成聚苯胺电化学性能分析中的应用

首次采用碳纸负载聚苯胺(PAn)为工作电极,探讨了反应时间对乳液法合成PAn电化学性能(循环伏安、交流阻抗及塔菲尔曲线)的影响,并通过对产物电导率、产率及特性粘度的对比分析,印证了产物电化学性能的表征结果.实验结果表明,循环伏安曲线均能有效表征出PAn的三对氧化还原特征峰,交流阻抗曲线均出现一个几乎完整的半圆;且产物的循环伏安、交流阻抗、塔菲尔、产率及电导率随反应时间的变化趋势一致,在反应5h时,PAn的各项性能指标较好.结果显示,利用碳纸作为负载电极,可以对乳液法合成PAn的电化学性能实施有效的实时表征.     

Autocatalytic Character of Anodic Polymerization of Aniline in Water–Organic Acid Solutions

A cyclic voltammetry study shows the anodic polymerization of aniline in 2 M HClO₄ water–acetonitrile solutions to proceed via an EC: EC mechanism. In the chemical reaction, pernigraniline catalyzes the aniline oxidation, recovering from emeraldin in the second stage of the electrochemical process.     

Sequential Electrochemical Polymerization of Aniline and Their Derivatives Showing Electrochemical Activity at Neutral pH

Sequential electropolymerization of aniline followed by an aniline derivative bearing an ion moiety is presented. The studied derivatives contain sulfonic, carboxylate or amino groups. Its electrochemical behavior at acid and neutral pH is studied by cyclic voltammetry combined with quartz crystal microbalance or probe beam deflection in order to assess the mass transfer process involved in these new modified electrodes. All of them show a stable and quasi‐reversible electrochemical behavior at neutral pH that can be attributed to a self‐doping process. These new modified electrodes can be further modified due to the presence of functional groups.