苯甲酰羟胺—钼酰螯合物的分子结构及晶体结构

继苯甲酰羟胺—钨酰螯合物WO_2(C_7H_6O_2N)_2的晶体结构测定后,本文报导了整合物MoO_2(C_7H_6O_2N)_2·C_6H_(13)OH的结构和特性,并初步提出了酰羟胺类试剂用于钨钼分离的可能性。苯甲酰羟胺—钼酰螯合物的分子及晶体结构已由四园衍射仪测定,晶体属空间群C_(2h)~5—P2_1/c,晶胞参数a=9.142(1),b=21.591(3),c=11.662(3)A,β=90.31(1)°,Z=4,最终吻合因子R=0.079.虽然结构中结合的已醇分子无法定位,但它与螯合物分子间强烈的氢键键合作用,则是十分明显的,这很可能是影响苯甲酰羟胺对钨钼分离效果的重要因素之一。     

2-苯甲酰噻吩的晶体结构

2-苯甲酰噻吩分子的构象已有报道,但用不同方法所得结果似有不同。Martin等人根据核磁共振化学位移的研究和Traynard等人根据偶极矩的计算认为,噻吩环平面和苯环平面对于羰基三角形的扭角     

钛－苯甲酰苯基羟胺络合吸附波

在醋酸－醋酸钠缓冲溶液中，钛与苯甲酰苯基羟胺形成的络合物，在示波极谱仪上产生－灵敏的吸附波，导数峰电位Ｅ＿ｐ＝－０．８３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限０．１μｇ／Ｌ，线性范围０～５μｇ／Ｌ．选择性较好，本法已用于测定高铝水泥标样中的钛。     

钛—苯甲酰苯基羟胺络合吸附波

在醋酸－醋酸钠缓冲溶液中，钛与苯甲酰苯基羟胺形成的络合物，在示波极谱仪上产生一灵敏的吸附波，导数峰电位Ｅｐ＝－０．８３Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），检出限０．１μｇ／Ｌ，线性范围０－５μｇ／Ｌ，选择性较好，本法已用于测定高铝水泥标样中的钛。     

希土元素与苯甲酰三氟丙酮的螯合物

用三种方法制备了两类希土和苯甲酰三氟丙酮的固体螯合物Ln(BTA)_4·Hpip(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er及Y)和Ln(BTA)_3·2H_2O(Ln=Nd,Eu及Tb).测定了Nd(BTA)_4·Hpip的分子量和Ln(BTA)_4·Hpip的熔点.研究了Nd(BTA)_4·Hpip,Sm(BTA)_4·Hpip和Nd(BTA)_3·2H_2O的热稳定性,并与相应的苯酰丙酮螯合物进行了比较.     

Ν-苯甲酰-四氢噻唑-2-硫酮的晶体结构

四氢噻唑硫酮(tetrahydrothiazole-2-thione,简称TTT)与羧酸反应,可获得高产率的黄色晶状酰化物.该酰化物易于还原,从而可将羧酸转变为相应的醛类.它还可用于多肽、酰胺类合成及产生烯酮.其X射线结构分析尚未见报道.     

铕螯合物的分子结构

稀土金属β-二酮螯合物已成为重要的发光材料和核磁位移试剂,它具有一定的理论意义及实用价     

锡(Ⅳ)-苯甲酰苯胲螯合物沉淀条件的应用研究

作者曾撰写过苯甲酰苯胲(BPHA)螯合试剂的综述;对其与锡的螯合反应亦作过初步研究,证实 BPHA 不能将锡(Ⅳ)还原至锡(Ⅱ),仅能促使锡(Ⅱ)被空气中氧所氧化,而形成锡(Ⅳ)的螯合物沉淀,与文献报导的试验结果一致。Ryan 曾利用这一反应定量沉淀锡,但此沉淀须在冰浴中陈化四小时才能过滤,操作费时、又不方便。本文研究在室温下,锡(Ⅳ)-BPHA 螯合物的沉淀条件,试验确认,当以乙酸代替乙醇作 BPHA 的溶剂,在1.5N 酸度条件下     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取钨

本文报告用N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)三氯甲烷溶液定量萃取強酸性溶液中微克量的鎢,結果良好。經試驗找出下列适宜萃取条件,(1)水相中盐酸浓度为1—8N或硫酸浓度为14—22N。(2)用5毫升0.2％BPHA三氯甲烷溶液能从4N盐酸溶液中一次萃取3—150微克鎢,从4N硫酸溶液中萃取3—10微克,而从20N硫酸溶液中萃取3—50微克。(3)为10微克鎢,BPHA量至少为10毫克而水相体积不得多于30毫升。(4)萃取时間至少两分钟。并找出其他可用的有机溶剂。多种阳离子不干扰。阴离子中草酸根干扰;氟离子、酒石酸根离子的克分子浓度大于鎢一百倍;磷酸根离子一千倍始干扰。鎢、銅、釩(Ⅴ)共存时即一同萃取。     

(Z)-2-羟基-3-苯甲酰丙烯酸甲酯的合成及晶体结构

标题化合物C11H10O4的晶体结构用X-射线单晶衍射法测定。晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a = 12.136(1), b = 5.559(1), c = 14.615(2) ? b = 96.758(3), V = 979.1(3) ?, Z = 4, Mr = 206.19, Dc = 1.399 g/cm3, F(000) = 432, m(MoKa) = 0.107 mm-1。晶体结构用直接法解出, 经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正, 最终的偏离因子为R = 0.0453, wR = 0.0990。标题化合物形成了1个大的共轭体系, 含有1个稳定的烯醇结构。结构测定表明还存在着1个分子内氢键的结构, 它使烯醇结构更加稳定。     

荧光素二苯甲酰酯的晶体结构与水解性质的研究

以荧光素和苯甲酰氯为原料制备了荧光素二苯甲酰酯, 并用X射线单晶法测定了晶体和分子结构。晶体空间群为P21/C, a=0.8459(2), b=1.8221(5),c=1.7491(8)nm; β=103.79(3)°; V=2.618nm3, Z=4。酯水解和酯酶水解实验表明其水解速度明显低于荧光素的二醋酸酯、二丙酸酯、二丁酸酯和二已酸酯。根据酯链上苯环的空间位阻和共轭效应, 以及质谱分析结构对这一特性作了解释。     

5-甲基-5-对氟苯甲酰丙基巴比吐酸及5-乙基-5-对氟苯甲酰丙基巴比吐酸的晶体及分子结构

前言为了寻找适合于外科手术的镇静剂,六十年代初人们开始对丁酰对氟苯类衍生物进行大量筛选,得到较符合临床镇静要求的氟哌啶。它是一种强效安定剂。经过多年临床使用也发现它的一些不良的副作用。人们试图寻找更好的化合物以改善氟呱啶不足之处。金声等首先合成一些5-烷基-5-对氟苯甲酰丙基巴比吐酸及硫代巴比吐酸。其中5-乙基-5-对氟苯甲酰丙基巴比吐酸(X=O,R=Et):有明显的镇静作用,动物实验效果与氟哌啶近似,优于鲁米那,     

三岔共轭体系的结构研究——2-苯甲酰噻吩的晶体结构和构象

用X射线单晶衍射法测定了标题化合物的晶体结构,并用PCILO方法进行了构象分析。C_(11)H_8OS属于正交晶系,空间群P2_12_12_1,a=11.945(4),b=10.236(7),c=7.649(4),Z=4,Dc=1.37g/cm~3。由于分子内存在空间位阻,分子骨架不呈平面状。噻吩环与羰基骨架平面的二面角(θ_1)为21°,苯环与其的二面角(θ_2)为32°。计算得到的最低能量构象与晶态构象一致。文中讨论了分子的形状、空间位阻、基团共轭能力对构象的影响和孤立态分子在整个构象空间的势能变化。     

双-α-苯甲酰苯乙酮螯合铕醋酸盐与环戊二烯基钠的反应

使(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2Eu·OCOCH_3与C_5H_5Na反应得到了一种热稳定性高,对氧和水都不敏感的黄褐色固体化合物,其熔点为230—232℃。经元素分析及分子量测定,其分子式为(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2EuC_5H_5。 测定了此化合物的紫外吸收光谱和红外吸收光谱,结果表明,其分子结构式可能为(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2Eu-η′C_5H_5。     

E-苯甲酰二茂铁亚胺的合成、晶体结构和反应性

由苯甲酰二茂铁和一系列伯胺出发,用4A分子筛作为催化剂合成了6种相应的E-构型亚胺化合物,产率为50%～85%.该方法具有很好的通用性,同时适用于芳胺和脂肪胺,并且对杂原子具有耐受性.与文献中使用Al2O3作为催化剂的方法相比,该方法可使反应时间和催化剂的活化时间均大大缩短.所合成的席夫碱用于探索生物碱(一)-Sparteine促进的对映选择性地合成平面手性二茂铁中的反应性.根据所测定的化合物3d晶体结构数据,分析了这类化合物反应活性低的原因是空间位阻所致.而空间位阻较小的二茂铁醛亚胺用于该反应能够顺利进行.     

对硝基苯甲醛缩对羟基苯甲酰腙的合成与晶体结构

合成了一种新的对硝基苯甲醛缩对羟基苯甲酰腙晶体;利用红外光谱、紫外光谱和元素分析对其进行了表征,并利用单晶X射线衍射测定了其晶体结构.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;晶胞参数a=0.766 17(2)nm,b=1.357 3(3)nm,c=1.256 0(3)nm,β=92.71(3)°,V=1.304 7(4)nm3,Z=4,Dc=1.452 g/cm3,μ=0.109 mm-1.12 593个可观察独立衍射点(I2σ(I))偏离因子R1=0.042 5,wR2=0.142 4,S=1.096.     

苯甲酰亚甲基二苯胂三苯膦苯基合镍(O)分子结构和晶体结构

1978年Keim等在探索乙烯齐聚的高效催化剂时发现,双环辛二烯配镍在三苯膦存在下与苯甲酰亚甲基三苯膦作用得到一种四配位的镍杂五环络合     

苯甲酰次甲基二苯胂三苯膦苯基合镍(0)分子结构和晶体结构

用X射线衍射方法测定了新化合物C_(44)H_(36)OAsNiP分子结构和晶体结构.该化合物晶体的空间群为P2_1/n.晶胞参数:a=13.833(6)A,b=13.422(5)A,c=20.216(9)A;β=100.60(4)°;Z=4.分子中零价镍以准平面四方形体向与三苯膦、苯基以及二齿砷叶立德的As和O原子键合。Ni—As键长2.268(1)A表现出明显的双键性质.五元环As—C(43)-C(44)-O-Ni内存在As—C(43)—C(44)—O共轭体系,此共轭体系并与苯环C(1)～C(6)共轭体系沟通,使螯合环化学键性质变异.