链接琥珀酰亚胺的线性硝酮的合成与ESR研究

该文设计并合成一种新的线性硝酮自由基捕获探针DSC-PBN(N-(4-(((2,5-dioxopy-rrolidin-1-yloxy)-carbonyloxy)methyl)benzylidene)-2-methylpropan-2-N-oxide),并采用UV、MS、1H NMR等一系列手段表征分子结构.进一步通过自由基捕获实验显示,DSC-PBN可与多种活泼自由基反应生成稳定的氮氧自由基加合物,且所得ESR谱图易于解析和分辨.由于DSC-PBN自由基捕获探针链接琥珀酰亚胺基团,可望通过与蛋白质(或多肽)N端的共价键合而应用于生物体系自由基分析.     

西洋参60Co辐照损伤的ESR观测

用电子自旋共振(ESR)波谱技术对受⁶⁰Co辐照后的西洋参样品进行了较长时间的跟踪观测,发现γ辐射在西洋参内产生两种或两种以上的不稳定自由基,井测定了它们的衰减速率常数;当照射剂量过大时,还将出现异常稳定的自由基.这表明在西洋参内产生了永久性损伤.     

辐射引发和热引发聚丙烯腈纤维的自由基研究

利用电子自旋共振波谱(ESR)研究了聚丙烯腈(PAN)纤维在真空以及空气气氛下经γ射线辐射引发和热引发产生的自由基. 结果显示,室温下辐射诱导产生的自由基为烷基自由基和聚亚胺自由基,辐射产生的自由基随温度升高而衰减,150 ℃时完全消失. 热引发的自由基则依赖于温度和氧气, 当PAN纤维在空气中加热至190 ℃时,开始产生多烯自由基,而且自由基浓度随温度升高而迅速增加;在真空条件下,PAN纤维经加热只产生极少量自由基. 据此推断,热引发自由基是通过热氧化反应产生的,这类自由基位于共轭结构上,其共轭长度也随温度的升高而增加.     

紧凑型电子自旋共振(ESR)仪

描述了一种原创的紧凑型电子自旋共振(ESR)仪.该仪器具备高性能、低成本、简单可靠、结构紧凑、开放构架、多功能模块等一系列特点.分析了ESR谱仪的多个微波单位,研发并通过实验验证了自差ESR谱仪的最优双腔结构,并设计了一种可提供高均匀磁场的电、永磁混合磁体.最后介绍了这种新型紧凑型电子自旋共振仪的主要参数和应用.     

聚四氟乙烯的辐射效应及其ESR研究

该文回顾了从上世纪50年代中期至近年来人们在聚四氟乙烯（PTFE）辐射效应方面的研究工作,初步总结了辐射PTFE产生的自由基及其相应的过氧化自由基的电子自旋共振（ESR）波谱学应用研究,总结并讨论了实验温度、辐射剂量、PTFE粉末形式、结晶度和交联等因素对辐射PTFE自由基ESR信号的影响. 同时还简要介绍了辐射PTFE后的自由基反应以及辐射交联的进展情况.     

ESR自旋捕集技术的发展和在生物医学研究中的应用

ESR是研究自由基最直接和最有效的技术,但是这些自由基必须是相对稳定的,而且要达到一定浓度才能用ESR技术检测和研究. 而生物体系中产生的自由基大部分是不稳定的,这是常规ESR波谱仪无法检测的. 为了克服ESR技术的这一局限性,发展了自旋捕集技术,这是目前研究生物和医学体系中活泼自由基应用最多也是最成功的方法, 每年都有新的自旋捕集剂合成和大量在生物医学应用的报道,为自由基生物医学的研究和发展做出了巨大贡献.  作者建立和发展了捕捉超氧阴离子自由基、羟基自由基、脂质过氧化产生的脂类自由基、一氧化氮自由基和单线态氧及一氧化氮和氧自由基同时检测技术. 利用这些技术开展了细胞、组织产生自由基机理,天然抗氧化剂的筛选及一些重大疾病如炎症、心脏病、老年痴呆症、帕金森综合症,中风,辐射损伤,蛋白质氧化,植物光合系统中产生活性自由基和植物的发病机理研究中的应用,取得了一系列研究结果.     

低密度聚乙烯光引发交联机理——Ⅰ.ND自旋捕捉ESR研究

本文使用2,3,5,6——四甲基亚硝基苯(ND)自旋捕捉ESR技术研究了由二苯甲酮(BP)光引发低密度聚乙烯(LDPE)交联自由基中间体。采用改变温度和熔融态检测到分辨得很好的氮氧自旋加合物自由基ESR谱的方法,鉴定了光引发LDPE交联前躯自由基主要为仲碳自由基,-CH_2-CH-CH_2-和叔碳自由基,由此可见,BP引发LDPE的光交联反应主要发生在仲碳和叔碳原子上。     

储锂硅材料的ESR谱研究

采用了电化学方法制备储锂硅材料,并用电子自旋共振(ESR)方法进行研究. 实验结果表明, 储锂前的硅ESR行为符合居里自旋的ESR特征, ESR信号主要来源于硅材料中的晶格缺陷、 表面悬空键等局域化自旋中心. 储锂后硅材料中产生了泡利自旋,居里自旋的强度比储锂前增大2～3倍. 此外,对硅和储锂硅ESR谱线的g因子和ΔH_pp随温度的变化情况也进行了分析. 硅材料电化学储锂时,与锂离子中和的电子主要参与形成Li-Si共价键,对ESR信号贡献很小.     

二茂铁基化合物的ESR研究进展

二茂铁基化合物因具有独特的氧化还原、电、光、磁和催化性能,而被广泛研究与应用.电子自旋共振(ESR)技术是观察物质顺磁性最直接的手段,在研究二茂铁基化合物的电子结构、电子转移和分子间相互作用等方面具有独特的优势.ESR技术还具有灵敏度高、样品处理简单、直接检测不破坏样品等优点.该文综述了二茂铁基化合物的ESR研究进展.     

低密度聚乙烯光引发交联机理——Ⅱ.BNB自旋捕捉ESR研究

在光引发剂二苯甲酮(BP)存在下,紫外光辐照低密度聚乙烯(LDPE)所形成的自由基中间体已被自旋捕捉剂2,4,6-三特丁基亚硝基苯(BNB)所捕捉,其自旋加合物自由基已为电子自旋共振(ESR)所特征。现已检测和鉴定到二种自旋加合物:一种是叔碳自由基;另一种是仲碳自由基。它们分别是由BP的激发三重态从LDPE链的支化点和亚甲基团上夺氢所形成的自由基中间体同自旋捕捉剂BNB反应生成的。上述的证据表明:LDPE的光引发交联点主要发生在叔碳和仲碳原子上,且H-型交联点占主导地位。     

两个新颖的钨氧簇化合物的合成和光谱实验研究

通过水热法合成了两个新型的钨氧簇化合物,{(H₂Biim)₂}[SiW₁₂O₄₀]·8H₂O (1)和{Ni₂(Biim)₅}[SiW₁₂O₄₀]·4H₂O (2)。两个化合物均以经典Keggin结构簇阴离子为构筑模块形成,化合物1属于四方晶系,抗衡阳离子是双质子化的(H₂Biim)2+,化合物2属于单斜晶系,以双核的[Ni₂(Biim)₅]4+配合物作为抗衡阳离子,且其中心金属离子为五配位模式。利用X射线粉末衍射、红外光谱、热微扰下的二维红外相关光谱和固体紫外可见漫反射光谱等方法对化合物进行研究,探讨化合物结构与性能的关系。红外光谱表明,在1 050～700 cm-1,化合物出现了典型的Keggin簇阴离子骨架吸收峰,二维红外相关光谱进一步显示该簇阴离子骨架对热响应很敏感;固体紫外可见漫反射光谱表明,两个化合物分别在254和251 nm处出现了O_μ→W的LMCT跃迁。     

Computer Simulation of Spin Filtration Properties of Zigzag-Edged Octagraphene Nanoribbon Saturated with Hydrogen Atoms

Russian Physics Journal - The paper deals with the properties of octagraphene nanoribbon determined in terms of the local spin density approximation and nonequilibrium Green’s function,...     

自旋与手征动力学的输运模拟研究

自旋相关的物理是多个研究领域的热门课题。核子和夸克都是自旋为1/2的费米子,在非对心重离子碰撞中受到自旋-轨道相互作用以及磁场的影响,会产生有趣的自旋动力学,特别是在垂直于反应平面方向上会出现自旋极化。在相对论重离子碰撞中,由于产生了极端的高温高密环境,夸克可以近似看作无质量粒子,此时自旋动力学过渡为手征动力学。在外界电磁场、涡旋场作用下以及在电荷与手征荷不对称的条件下,会产生一系列手征反常效应。本文介绍我们课题组基于输运模拟在自旋与手征动力学方面开展的一系列研究工作,包括中能重离子碰撞及相对论重离子碰撞中粒子的自旋极化、理想体系及相对论重离子碰撞中的手征磁波等。     

功能性ZnS纳米荧光探针的合成及其光谱性质研究

报道了功能性ZnS纳米荧光探针的合成与表征 ,同时研究了纳米粒子的荧光衰变寿命 ,考察了该纳米荧光探针的吸收光谱和荧光发射光谱特性。与此同时 ,研究了不同蛋白质和核酸对该纳米荧光探针的吸收光谱和荧光发射光谱的影响 ,实验表明 ,蛋白质的加入使得该纳米荧光探针的吸收和发射光谱强度均增强 ,而核酸的加入则使其吸收和发射光谱强度均减弱。据此 ,可望将该纳米荧光探针应用于生物大分子的分析测定     

Studies on Nematic Liquid Crystal Using Spin Wave Theory

A spin wave theory is proposed to study nematic liquid crystals. Since the orientation of the molecularlong axis and the angular momentum of the molecule rotating around its long axis have the same direction, operatorscan be introduced to research the nematic liquid crystal. By transforming the intermolecular interaction potential,the Hamiltonian of the system has the same form as that of the ferromagnetic substance. The relation of the orderparameters to the reduced temperature can be obtained. It is in good agreement with the experimental results in thelow temperature region. In the high temperature region close to the transition point, by using the Hamiltonian, thetransition point can be obtained, which is near to the Maier-Saupe‘s result.     

Studies on Nematic Liquid Crystal Using Spin Wave Theory

A spin wave theory is proposed to study nematic liquid crystals. Since the orientation of the molecular long axis and the angular momentum of the molecule rotating around its long axis have the same direction, operators can be introduced to research the nematic liquid crystal. By transforming the intermolecular interaction potential,the Hamiltonian of the system has the same form as that of the ferromagnetic substance. The relation of the order parameters to the reduced temperature can be obtained. It is in good agreement with the experimental results in the low temperature region. In the high temperature region close to the transition point, by using the Hamiltonian, the transition point can be obtained, which is near to the Maier-Saupe‘s result.     

Analytical and Numerical Studies of the One-Dimensional Spin Facilitated Kinetic Ising Model

The one-dimensional spin facilitated kinetic Ising model is studied analytically using the master equation and by simulations. The local state of the spins (corresponding to mobile and immobile cells) can change depending on the state of the neighbored spins, which reflects the high cooperativity inherent in glassy materials. The short-time behavior is analyzed using a Fock space representation for the master equation. The hierarchy of evolution equations for the averaged spin state and the time dependence of the spin autocorrelation function are calculated with different methods (mean-field theory, expansion in powers of the time, partial summation) and compared with numerical simulations. The long-time behavior can be obtained by mapping the one-dimensional spin facilitated kinetic Ising model onto a one-dimensional diffusion model containing birth and death processes. The resulting master equation is solved by van Kampen's size expansion, which leads to a Langevin equation with Gaussian noise. The predicted autocorrelation function and the global memory offer in the long-time limit a screened algebraic decay and a stretched exponential decay, respectively, consistent with numerical simulations.     

Proton Relaxation and Spin Label Studies of Papaverine Localization in Ionic Micelles

The localization of papaverine (PAV) in micelles of zwitterionic N-hexadecyl-N,N-dimethyl-3-ammonio-1-propanesulfonate (HPS), cationic cetyltrimethylammonium chloride (CTAC), and anionic sodium dodecyl sulfate (SDS) in D₂O was studied by ¹H NMR and ESR in the presence and absence of 5-doxyl- or 12-doxyl-stearic acid. PAV, surfactants, and spin probes are characterized by restricted anisotropic motion in micelles. The rotational correlation time of doxyl fragment was in the range of 0.2 to 0.5 nanoseconds. Binding of PAV to micelles decreases the mobility of both probes, suggesting the localization of PAV inside the hydrophobic part of micelles near the micelle-water interface. According to the NOE data, the methoxy groups of PAV are located in the vicinity of the nitrogen atom in CTAC and HPS micelles, the methoxy groups of the PAV heterocycle being immersed slightly deeper inside the micelle. The T₁ relaxation enhancements by two different spin probes show that the H5 and methoxy substituents of the PAV heterocycle are in close proximity to the α-CH₂ of acyl chains in all types of micelles, whereas H3 and H12 are the most distant from the α-CH₂. No significant differences were found for the protonated and neutral PAV in SDS micelles at pD 4.9 and 11.2. These data show that the geometry of the PAV-micelle complex is practically independent of the PAV charge and surfactant headgroup.     

新型高色纯度弱电流猝灭性蓝色有机发光器件

以ADN为基质,分别以不同掺杂剂制备了四种蓝色有机发光器件,器件结构为:CuPc(12 nm)/NPB(40 nm)/AND∶Dopant(50 nm)/Alq(12 nm)/LiF(4 nm)/Al。掺杂剂有:BCzVB(amino-substituted distyrylarylenederivatives)、TBPe、BCzVBi和DSA-ph四种。研究了最佳掺杂浓度以及器件的亮度、电流密度、效率和色坐标等电学特性和光学特性。其中掺杂BCzVB制备了色纯度高、低电流猝灭性的蓝色有机发光器件,色坐标达到x=0.146,y=0.162,最大亮度为11600 cd/m2(15 V),电流效率为2.8 cd/A,流明效率为1.79 lm/W;以ADN为基质,分别以TBPe、BCzVBi和DSA-ph为掺杂剂,制备了另外三种对比器件。器件ADN∶TBPe色坐标为x=0.162,y=0.222(蓝绿光),效率随电流的增加而降低很快;器件ADN∶BczVBi有较好的色纯度(色坐标:x=0.164,y=0.146),但电流效率较低:2.03 cd/A,效率随电流的增加降低幅度也较快。器件ADN∶DSA-ph效率较高为8 cd/A,效率随电流增加变化幅度不大,但色纯度比较差(x=0.153,y=0.306),适合于做白色有机发光器件。     

Electron Spin Resonance and Cyclic Voltammetry Studies of Nitrofurane and Nitrothiophene Analogues of Nifurtimox

The electron spin resonance (ESR) of radicals obtained by electrolytic reduction of 4-[2-(3,4-Dimethoxiphenyl)ethyl]-1-(5-nitrofurfurylidine)semicarbazide and 4-[2-(3,4-Dimethoxyphenyl)ethyl]-1-(5-nitrothienilydene)semicarbazide were measured in DMSO. The electrochemistry of these compounds was studied in DMSO, DMF and ACN using cyclic voltammetry.