基于多指标含量测定结合化学计量学的不同产地丹参品质差异分析

为对比分析产地对丹参中酚酸类和丹参酮类成分的影响,采用超高效液相色谱（UPLC）及超高效液相色谱－三重四极杆质谱联用技术（UPLC－QQQ－MS）同时测定来自山东、河南、陕西、四川、安徽共408份丹参中23种化学成分的含量,并对数据进行多元统计分析。研究发现17种酚酸类及6种丹参酮类成分在不同产地丹参中均存在显著差异。山东的丹参样品中丹参酮类成分含量最高,四川的样品中丹酚酸B含量最高,安徽丹参的紫草酸、丹酚酸Y、丹酚酸A、丹酚酸D和丹酚酸E等的含量最高。多种模式识别方法均可用于不同产地丹参的判别分析,线性判别分析（LDA）为产地溯源的最佳模型。正交偏最小二乘法判别分析（OPLS－DA）表明不同产地丹参的化学成分差异较大,不同来源丹参的质量差异标志物不仅限于丹酚酸B、丹参酮Ⅰ、隐丹参酮、丹参酮ⅡA,其他丹酚酸类及丹参酮类也是重要的质量标志物。该研究对全国不同主产区的栽培丹参进行多指标含量测定及建模分析,所建立的定量方法专属性强、准确高效,可为不同产地丹参的质量控制及产地判别提供参考。     

基于化学指纹图谱和抗血小板聚集效价的丹参质量评价

通过化学分析和生物活性评价考察丹参药材的品质差异,探讨丹参抗血小板聚集生物活性的主要贡献成分.采用高效液相色谱(HPLC)技术建立丹参药材HPLC指纹图谱,以抗血小板聚集相对效价作为指标,评价不同产地不同批次丹参药材的品质差异,构建基于化学表征及生物效价测定的评价模式.结果表明,不同批次丹参药材的HPLC指纹图谱相似度很高(相似度0.930~0.998),而其抗血小板聚集相对效价相差10倍,提示化学指纹图谱难以反映丹参的活性和质量差异.通过化学指纹图谱与抗血小板聚集生物效价进行谱效相关分析,筛选出与生物活性相关系数大于0.5的6个色谱峰:二氢丹参酮Ⅰ、隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA及2个未知化合物.对上述4种已知化合物单体进行活性验证发现,隐丹参酮的抗血小板聚集活性最强,而其它3种丹参酮类化合物几乎没有体外抗血小板聚集活性.进一步比较丹参中高含量成分丹酚酸B与低含量成分隐丹参酮的活性贡献,结果表明,两者的活性贡献基本相当,说明隐丹参酮是丹参中低含量高活性成分,对评价丹参质量具有重要贡献度.     

丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的电子轰击与电喷雾电离质谱分析

采用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和电子轰击质谱(EI-MS)两种质谱技术分别对传统中药丹参的主要脂溶性活性成分丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的化学结构和裂解途径进行系统研究。采用EI-MS从丹参酮ⅡA获得m/z 294[M] 、279、261、233、207等特征质谱峰,从丹参酮Ⅰ获得m/z 276[M] 、248、233、219、205等特征质谱峰;采用ESI-MS从丹参酮ⅡA获得m/z 295[M H] 、280、278、262、249等特征质谱峰,从丹参酮Ⅰ获得m/z 277[M H] 、259、249、231、221、193等特征质谱峰,并用Mass Frontier 3.0软件辅助解析了其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径;比较了丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的电喷雾电离质谱和电子轰击质谱裂解规律,本研究为研究丹参二萜醌类主要特征活性成分的生物转化与结构修饰提供了依据。     

高效液相色谱-二极管阵列检测器法测定复方丹参片中12种成分及掺伪鉴别

采用高效液相色谱-二极管阵列检测器法测定复方丹参片中12种成分并判定是否掺有三七茎叶. 流动相为乙腈-0.1%磷酸水溶液（梯度洗脱）,通过变换波长结合紫外光谱扫描定性的方式对丹参素钠、原儿茶酸、原儿茶醛、迷迭香酸、丹酚酸B、三七皂苷R₁、人参皂苷Rg₁、人参皂苷Re、人参皂苷Rb₁、人参皂苷Rb₃、丹参酮I、丹参酮II_A进行分析. 12种成分的线性关系良好（r≥0.999 2）,精密度（RSD<2.0%）、稳定性（RSD<2.0%）、回收率（96.1%~99.8%）均符合方法学要求,可用于复方丹参片的质量控制.     

反相高效液相色谱法测定冠心宁注射液中的丹参素和原儿茶醛

冠心宁注射液是新中药制剂,处方中含有丹参和川芎,丹参为该制剂的君药。该制剂的活性成分主要为丹参的酚酸类成分,包括丹参素（3,4-二羟基苯基乳酸）、原儿茶醛和迷迭香酸等。目前,关于该药品的质量控制标准尚未见任何报道。本文建立了测定冠心宁注射液中丹参素和原儿茶醛的反相高效液相色谱法,用以控制该药品的质量。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速鉴定甘舒诺丹胶囊化学成分

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱（UPLC-Q-TOF/MS）法对甘舒诺丹胶囊的化学成分进行快速鉴定。根据质谱数据结合自建数据库,利用相对分子质量、碎片离子信息以及裂解规律等方式鉴定甘舒诺丹胶囊中的化学成分,应用UNIFI 2.0软件的二元比较功能实现了各化合物的归属。从甘舒诺丹胶囊中鉴定出76种化学成分,包括21种醌类成分,18种黄酮类成分,11种有机酸类成分,7种萜类成分,3种香豆素类成分,1种木脂素类成分,15种其它成分,全面反映了甘舒诺丹胶囊中具有药理活性的化学物质和各个药材的特征性成分,为中药复方胶囊化学成分的快速鉴定、药效物质基础的发现以及临床的合理应用提供了数据参考。     

高效液相色谱法测定尿塞通片中5种成分

1引言 尿塞通片是由丹参、泽兰、赤芍、败酱等13味中药组成的常用中成药，主要用于前列腺增生及尿闭等症的治疗。对于尿塞通片的质量控制有用薄层层析法，分光光度法及双波长薄层扫描法等。本实验采用二极管阵列检测器与电化学检测器联用的液相色谱法（HPLC-ECD-DAD），对尿塞通片中原儿茶酸、原儿茶醛、咖啡酸、阿魏酸和丹参酮ⅡA5种有效成分进行了同时测定，是一种快速、灵敏、准确的分析方法。     

加速溶剂萃取技术在中药有效成分分析中的应用

以两种药材为研究实例,对加速溶剂萃取法（ASE）在中药材有效成分提取研究中的应用进行了简要介绍。采用正交试验法考察了提取丹参中丹酚酸B的提取条件（萃取温度、静态萃取时间、萃取溶剂以及料液比）,确定了较好的实验条件。比较了ASE、水蒸气蒸馏法、超声波提取法及索氏提取法对木香挥发油的提取效果,结果表明ASE对木香挥发油的提取效果最好。     

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲Cu(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性［１～３］而受到人们的重视。以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶剂中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物尚未见报道,而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一［４］。为此,我们合成了新希夫碱间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Ｃｕ（Ⅰ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｓｎ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）配合物。通过…     

鳙鱼心中电子载体泛醌化合物的研究

鳙鱼（Ａｒｉｓｔｉｃｈｔｈｙｓｎｏｂｉｌｉｓ）心脏提取物经硅胶柱色谱分离、制备薄层色谱纯化，得到二种泛醌化合物，用ＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ、ＵＶ、ＨＰＬＣ、ＴＬＣ等现代测试技术测定其化学结构为２，３－二甲氧基－５－甲基－６－１０聚异戊二烯基－１，４－苯醌（Ⅰ）和一种未见报道的新泛醌酯——２，３－二甲氧基－５－甲基－６－甲酯基－八聚异戊二烯基－１，４－苯醌（Ⅱ）。     

3-硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜、锌、钴、镍配合物和抑菌活性Ⅰ

３－硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜、锌、钴、镍配合物和抑菌活性Ⅰ刘建宁（庆阳师专化学系西峰７４５０００）赵建设任友贤（西北大学化学系西安７１００６９）关键词３－硝基苯乙酮缩氨基硫脲过渡金属配合物抑菌活性中图分类Ｏ６４１．４自Ｄｏｍａｇｋ发现缩氨基硫脲类化合...     

高效液相色谱法分析茶叶中吡虫啉残留量

吡虫啉（Imidacloprid）中文通用名为咪蚜胶，属硝基亚甲基类内吸性低毒杀虫剂。其作用是选择性抑制昆虫神经系统中的烟酸乙酰胆碱脂酶受体，从而破坏昆虫的中枢神经的正常传导，使之神经麻痹后死亡，在农产品种植过程中用于防治刺吸式口器害虫。它对黑尾叶蝉、飞虱类、蚜虫类和蓟马类有优异的防效作用，效果优于噻嗪酮、醚菊酯、抗蚜威和杀螟丹等农药，因此，近年来被广泛用于茶叶生产上。     

基于超高效液相色谱－串联质谱的不同加工干燥方法下的杜仲代谢组学分析

考察了不同加工干燥方法对杜仲整体代谢产物的影响。分别制备新鲜杜仲、堆置“发汗”、烫泡“发汗”和阴干杜仲样品,进行超高效液相色谱－串联质谱代谢组学分析。通过主成分分析（PCA）、正交偏最小二乘法判别分析（OPLS－DA）等多元统计分析方法,筛选出不同加工干燥方法下杜仲的差异代谢物,比较其相对含量。结果显示,4个组的杜仲样品在PCA得分图中可明显区分。与新鲜杜仲相比,杜仲加工干燥后有170种以上的代谢物发生显著变化,其中超过80%的代谢物表达上调。3种加工干燥方法之间,堆置“发汗”杜仲的上调代谢物数量较多,且有利于木脂素和香豆素类、环烯醚萜类、醌类成分的合成;阴干有利于酚酸类成分的保留,烫泡“发汗”则有利于黄酮类成分的保留。通过比较不同加工干燥方法下杜仲的差异代谢物,为探究杜仲药材的品质形成机制及优选其加工方法提供了科学依据。     

毛细管电泳-激光诱导荧光检测分枝杆菌脱氧核糖核酸限制性内切酶谱

建立了毛细管电泳分离-激光诱导荧光检测（CE-LIFD）分析分枝杆菌脱氧核糖核酸（DNA）限制性内切酶谱的新方法。用聚合酶链反应(PCR)扩增分枝杆菌hsp65基因的长度为439 bp的片段,该扩增片段经限制性内切酶BstEⅡ和 HaeⅢ酶切后,分别用CE-LIFD装置和常规琼脂糖电泳（AGE）对比检测酶切片段。对PCR扩增片段的酶切样品的预处理和CE条件进行了优化,获得了8种分枝杆菌DNA的限制性内切酶谱图。 DNA片段相对迁移时间的相对标准偏差（RSD）≤3.6%。结果表明,CE的分离效能明显高于AGE,是研究DNA限制性内切酶谱的更有效的检测手段。     

新皮啡肽Ⅰ、Ⅱ类似物的设计与合成

新皮啡肽Ⅰ、Ⅱ类似物的设计与合成胡晓愚,王锐,嘉庆,姬虹（兰州大学应用有机化学国家重点实验室、生物系↑,兰州,７３００００）关键词新皮啡肽,固相多肽合成,类阿片肽,类似物的设计内源性类阿片肽（Ｅｎｄｏｇｅｎｏｕｓｏｐｉｏｉｄｓ）是指由机体产生的具有与...     

Pd(OAc)_2/HQ/FePc、Pd(OAc)_2/FePc 催化烯烃氧化合成酮的研究

考察了在乙腈酸性水溶液中Ｐｄ（ＯＡｃ）２／氢醌（ＨＱ）／酞青铁（ＦｅＰｃ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对环己烯、环戊烯、苯乙烯、正癸烯氧化合成相应酮的催化活性．实验结果表明，两类催化体系对环戊烯的酮基化均呈现出较高的催化活性，环戊酮收率可达９８％．在其它烯烃的氧化反应中，三元催化体系Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ的催化活性高于二元的Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ．这表明，在Ｗａｃｋｅｒ类催化体系中，电子传递体的作用是很重要的．对催化体系中各组分的作用进行了讨论，并给出了可能的催化作用机理．     

富勒烯膦酸衍生物纳米水悬液对DNA限制性内切酶的抑制作用及其机理

富勒烯纳米颗粒水悬液的生物学效应正在引起人们的极大关注.采用具有EcoRⅠ、BamHⅠ、Cfr9Ⅰ和XmaⅠ单一酶切位点的pEGFP-N1超螺旋型质粒为底物,检测了单加成亚甲基富勒烯[60]二膦酸四乙酯（mono-methanophosphonate fullerene,MMPF）和二加成亚甲基富勒烯[60]二膦酸四乙酯（bis-methanophosphonate fullerene,BMPF）的纳米水悬液（分别表示为n-MMPF和n-BMPF）对各种DNA限制性内切酶的抑制作用.实验发现,n-MMPF和n-BMPF均对EcoRⅠ有抑制作用,但后者的作用更强些.加入n-BMPF后,对BamHⅠ酶切反应的半抑制浓度IC50值大于30μmol/L,而对EcoRⅠ的半抑制浓度IC50值仅为4.3μmol/L,对同工酶Cfr9Ⅰ和XmaⅠ的半抑制浓度IC50值分别为11.7和8.3μmol/L.当EcoRⅠ酶切反应完全被n-BMPF抑制时,在反应体系中增加底物pEGFP-N1的量,并不能观察到酶切产物线型质粒,但是在酶切体系中增加酶的量则能拮抗n-BMPF的作用.两种活性氧清除剂甘露醇和叠氮化钠在浓度为2-10mmol/L时,不能拮抗n-BMPF的作用,说明n-BMPF的抑制活性与活性氧无关.这些结果首次表明,富勒烯纳米颗粒水悬液具有作为DNA限制性内切酶抑制剂的生物活性.     

Cu(Ⅰ)/Hβ双功能羰基化催化剂的活性中心及其作用机理

 采用固体离子交换法制备了Cu（Ⅰ）／沸石双功能羰基化催化剂,以CO,吡啶和NH3为探针分子,用原位FT－IR和TPD方法研究了活性中心的性质和作用机理．结果表明,在Cu（Ⅰ）／Hβ沸石双功能催化剂中存在固体酸和金属羰基两类活性中心,其中B酸中心的数量可以用Cu＋交换来进行调变和控制,而金属羰基活性中心则分布在两类不同的位置上,分别构成Cu＋与Cu＋（CO）以及Cu＋（CO）与Cu＋（CO）2两个可逆的动态平衡,平衡移动时伴随着CO的吸收和释放．本文的研究结果支持两类活性中心协同催化的机理,即固体酸中心使醇质子化形成正碳离子后,金属羰基活性中心协同催化,最终形成羧酸或羧酸酯．     

蒜苔中咪鲜胺及其代谢物残留检测方法的研究与比较

建立了水解法与QuEChERS法测定蒜苔中咪鲜胺及其代谢物的残留量,并对两种方法进行了比较。在QuEChERS法中,样品经乙腈提取,QuEChERS净化管净化后用气相色谱法测定咪鲜胺及其代谢产物2,4,6-三氯苯酚的含量,基质匹配标准曲线外标法定量;在水解法中,样品经乙腈提取,吡啶盐酸盐水解后,用硫酸磺化,用气相色谱法测定咪鲜胺的含量。结果表明,水解法和QuEChERS法测定的咪鲜胺标准曲线在0.01~2 mg/L范围内均有良好的线性关系,相关系数（r²）均大于0.999。水解法中咪鲜胺的定量限（LOQ）为0.005 mg/kg;QuEChERS法中咪鲜胺的LOQ为0.039 mg/kg、2,4,6-三氯苯酚的LOQ为0.003 mg/kg。在3个不同浓度添加水平下,方法回收率为81.5%~105.4%,相对标准偏差（RSD）为1.3%~6.8%。在测定阳性样品时,水解法可以较为全面地检测出样品中咪鲜胺及其主要代谢物的总量,QuEChERS法可以检测出咪鲜胺及其主要代谢物2,4,6-三氯苯酚的存在形式和各自的含量,两种方法可以互相补充用于蒜苔中咪鲜胺及其代谢物的检测和确证。     

基于味觉信息和化学成分的“谱味”关系挖掘白术苦味物质基础

基于味觉信息和化学成分的“谱味”相关性高效挖掘白术苦味的物质基础。采用电子舌技术测定34批次不同产地白术的苦味量化值，采用紫外-可见分光光度法测定白术的总黄酮、总聚炔、总内酯含量，采用高效液相色谱（HPLC）法测定白术中4种成分（白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ、苍术酮）含量，将白术的苦味值与其4种成分及总黄酮、总聚炔、总内酯含量进行双变量“谱味”相关性分析。根据相关性分析结果筛选出白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ3个化合物与苦味受体TAS2Rs进行分子对接验证。结果显示，白术中白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ的含量与苦味响应值存在显著正相关（p <0.01），白术的总内酯含量与苦味响应值呈正相关（p <0.05），白术的总聚炔含量与苦味响应值呈负相关（p <0.05），苍术酮和总黄酮的含量与苦味响应值无显著相关关系。经AutoDock Vina软件模拟分析验证，白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ与AlphaFold2软件构建的TAS2Rs苦味受体结合较好，以白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ为主的白术内酯类成分为白术“苦味”的物质基础。