Halogenligandenaustausch zwischen Diboran(4)-Molekülen. Darstellung von B2I4

Halogen Ligand Exchange between Diboron(4) Molecules. Synthesis of B₂I₄ NMR-studies of mixtures of B₂F₄/B₂Cl₄ and B₂Cl₄/B₂Br₄ respectively show a high degree of ligand exchange in the latter a lower in the first system. An assignement to different mixed halide compounds was not possible. ? BI₃ and B₂Cl₄ react to form B₂I₄ in almost quantitative yield; spectroscopic data of tetraiodo-diboran(4) are given.     

Mischkristalle aus A4B3-Molekülen (A = P,As; B = S,Se)

Mixed Crystals from A₄B₃ Molecules (A = P, As; B = S, Se) The system P₄S₃? P₄Se₃? As₄S₃? As₄Se₃ was investigated by thermal and x-ray methods. Five regions of solid solubility with different crystal structures were found at room temperature. The range of existence can be influenced by the temperature of annealing. All these phases transform into a plastic-crystalline modification with complete solid solubility at higher temperature. A decomposition reaction of the A₄B₃ molecules was observed in the P₄Se₃/As₄Se₃/As₄S₃ part of the system. The molecules decompose into A₄B₄ molecules and an amorphous phase. The existence of all molecules of the type P_nAs_4–nS_mSe_3–m (n = 0–4, m = 0–3) and also As₄S_mSe_4–m (m = 1–3) was verified by mass spectrometric measurements. The thermochemical data of the mixed crystals are determined by the type of the constituent A₄B₃ molecules. The temperature and the entropy of the α–β transition are lower for mixed crystals, formed by substituted molecules, than for those of the same structure, consisting of pure A₄B₃ molecules.     

Isotopieeffekte bei der Bildung von Natriumkryptaten

The distribution of activity of²²Na⁺ and²⁴Na⁺ in the heterogeneous equilibrium of a cationic exchange resin and the aqueous or methanolic solution was measured in order to evaluate an isotope effect. Using Li⁺-charged ion exchanger in methanol, an enrichment of²⁴Na was observed. If bicyclic aminopolyethers (221, 222) are present in the solution, this effect is not seen. This means that the complexing agents above carry out an enrichment themselves, as could be shown by calculating the corresponding elementary separation factor. The enrichment of²⁴Na on the ion exchanger was measured directly by using Cs⁺-charged exchangers. The analytical method applied is described, and the limits of error are discussed.      

Die Bildung von cyclischen Oligomeren bei der Oxetan-Polymerisation

Ohne Zusammenfassung     

Bildung freier Radikale bei der UV-Bestrahlung von Cellulose

Zusammenfassung Bei der UV-Bestrahlung von Cellulose werden freie Radikale gebildet, deren Menge in einem annähernd linearen Verhältnis zur Kettenspaltung steht. Diese Bildung freier Radikale ist eine reine Wirkung der Lichtenergie und unabhängig davon, ob Sauerstoff anwesend ist oder nicht. Peroxydbildung in Anwesenheit von Sauerstoff wird auf eine Radikalkombination mit Sauerstoff zurückgeführt. Die beobachteten Änderungen verschiedener chemischer und optischer Eigenschaften bestrahlter Cellulosen werden als Reaktionen der gebildeten Radikale gedeutet.Mit 1 AbbildungDie vorliegenden Untersuchungen wurden zum Teil in der Abteilung für angewandte Chemie, National Research Council, Ottawa, zum Teil am Pulp and Paper Research Institute of Canada, Montreal, durchgeführt. Ein eingehender Bericht in englischer Sprache wird demnächst an anderer Stelle veröffentlicht werden.