支化聚烯烃的合成研究*

本文综述了近年来以不同催化体系合成具有不同支化拓扑结构聚烯烃的研究进展。传统的方法主要是通过乙烯自由基聚合和前过渡金属催化剂催化乙烯与希小烯烃共聚来合成支化聚乙烯。其中,原位共聚法可合成得到具有不同支化度、不同支链长度的支化聚乙烯。新发展起来的后过渡金属催化剂,不仅可以催化单一乙烯合成出支化、超支化,甚至是树枝状等一系列不同拓扑结构的聚乙烯,而且可以催化乙烯与极性单体共聚得到末端功能化聚乙烯。     

Hepta- and Octanitrocubanes

Four of the eight nitro groups of octanitrocubane 1 are introduced by functional group modification, three more by the astonishingly rapid, low-temperature N(2)O(4) nitration of sequentially formed polynitrocubyl anions, and the eighth and last by nitrosation of the heptanitrocubyl anion followed by ozonation.     

聚酰胺-胺接枝PPO-PEO两亲嵌段树状分子的合成与表面性质

合成了一系列以1.0 代(G1)聚酰胺-胺(PAMAM)为核心、以聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(PPO-PEO)为辐射臂的新型树状分子, 通过傅里叶变换红外(FTIR)光谱、质谱(MS)、核磁共振谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对其结构进行了表征与分析. 用表面张力与稳态荧光法对其表面性质与聚集行为进行研究, 结果表明, 临界聚集浓度(CAC)随PPO-PEO两亲嵌段长度的增加而增大, 同时聚集体的生成对芘探针有增溶作用, 并使其微环境的极性明显减弱. 通过动态激光光散射(DLS)法得到聚集体的尺寸分布均为窄分布, 其平均尺寸约为100 nm. 对该体系水溶液pH效应的研究发现, 两亲嵌段的长度对于质子化进程有着较大影响.     

水杨酸葡聚七糖苷缀合物的合成及生物活性研究

为了研究不同植物诱导剂之间的协同作用, 我们以水杨酸甲酯为原料与6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苯甲酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷三氯乙酰亚胺酯偶联得化合物5, 然后脱去6-位乙酰基得受体化合物6, 化合物6与葡聚六糖三氯乙酰亚胺酯供体7偶联, 脱保护后得到葡聚七糖与水杨酸的缀合物1. 生物活性研究结果表明, 葡聚七糖还原端连有水杨酸的糖缀合物诱导植物抗病活性要比相应的七糖2高.     

三维多枝雪花状银粉的制备及催化性能

室温下,以聚乙烯醇为保护剂,采用抗坏血酸还原硝酸银,于水相中一步合成出三维多枝雪花状银粉。结合X射线粉末衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等结构表征手段,对三维多枝雪花状银粉的微观结构进行详细分析,在此基础上提出其可能的形成机理。此外,三维多枝雪花状银粉在4-硝基苯酚催化加氢反应中还表现出优异的催化活性。     

三维多枝雪花状银粉的制备及催化性能

室温下,以聚乙烯醇为保护剂,采用抗坏血酸还原硝酸银,于水相中一步合成出三维多枝雪花状银粉。结合X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等结构表征手段,对三维多枝雪花状银粉的微观结构进行详细分析,在此基础上提出其可能的形成机理。此外,三维多枝雪花状银粉在4-硝基苯酚催化加氢反应中还表现出优异的催化活性。     

4-N-苯胺基喹啉衍生物的合成及胆碱酯酶抑制活性

设计合成了一系列4-N-苯胺基喹啉类衍生物,采用Ellman法测定了目标化合物对乙酰胆碱酯酶(AChE)和丁酰胆碱酯酶(BChE)的抑制活性.结果表明,当喹啉环上连有伸长的吡啶季铵盐片段时,可显著提高目标化合物的胆碱酯酶抑制作用.化合物16对AChE和BChE具有明显的双重抑制作用,其IC_(50)值分别为0.92和14.20μmol/L,抑制效果强于阳性对照药加兰他敏.     

B环取代的新型磺烷酮衍生物的合成及杀菌活性

植物抗毒素;构效关系;B环取代的新型磺烷酮衍生物的合成及杀菌活性     

偏一和偏二菊酸酯类化合物的合成及其杀虫活性

报道了trans-偏一和偏二菊酸及其酯类化合物的合成, 生物活性测试的结果表明这两类化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb（phen）（NO₃）（H₂O）]NO₃（1）,[Pb（phen）₂（NO₃）]NO₃（2）（phen=1,10-菲咯啉）,并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb（Ⅱ）为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb（Ⅱ）为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb(phen)(NO_3)(H_2O)]NO_3(1),[Pb(phen)_2(NO_3)]NO_3(2)(phen=1,10-菲咯啉),并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb(Ⅱ)为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb(Ⅱ)为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

十一钨锌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

Keggin结构阴离子 SiW12O404－主要有α和β两种异构体。 SiW12O404－由一个中心原子 Si和四个 W3O13集团构成。当四个 W3O13共角相连,并以四面体方式配位于 Si周围就构成了α 异构体（ Td对称性）,α异构体中的一组 W3O13基团绕 C3轴旋转 60°,则构成了β 异构体（ C3V对称性）。在β SiW12O404－结构中存在 3种不同环境的钨原子,当失去一个 WO4＋后,可衍生出 3种含有缺位的β i SiW11O398－异构体。若空位位于旋转组的对位,称为β 1 SiW11O398－型体,若空位位于旋转组的相邻的钨原子位置,称为β 2 SiW…     

Syntheses,Characterization and Anti-inflammatory Activity of a Benzamide Derivative and its Metal Chelates

N-Phenylbenzamide-2,2′-dicarboxylic acid (PBDA) and its copper(II), nickel(II), cobalt (II), zinc(II) and manganese(II) chelates have been synthesized and characterized by their physical measurements, infrared and electronic spectra and magnetic moment data. In an acute anti-inflammatory test, the cobalt chelate was most active (31.1% inhibition) followed by the zinc and copper chelates, whereas the copper chelate (22.3% inhibition) was most active in an adjuvant arthritis test. Again the cobalt chelate was most active in the cotton-wad granuloma test. Gastric irritancy was markedly reduced after chelation by copper, followed in order by zinc, cobalt, manganese and nickel chelates. © 1997 John Wiley & Sons, Ltd.     

Syntheses, Characterization and Anti-HIV Activity of Charge Transfer Heteropolycomplexes

IntroductionAcquired immunodeficiency syndrome(AIDS) is a fatal disease caused by human immun-odeficiency virus type 1 (HIV-l ). Although this kind of disease was fOund only about tenyears ago, it has attracted extensive attention because Of its epidemic speed and high deathrate. Now, scientists are, at an unprecedented speed, accumulating the relevant knowledge inexpectation of discovering the methods to prevent and cure the disease. Furthermore, manystudies have indicated that the patien…     

两亲性高度枝化聚酯纳米微粒的合成与表征

用最简单的缩聚反应制备了一系列新的两亲性高度枝化聚酯纳米微粒（ＨＢＰＮ），用激光光散射技术对其在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）和缓冲溶液（ｐＨ＝１２）中的溶液性质进行了研究。结果表明。ＨＢＰＮ粒径大小原则上可以由聚合时间来控制；在ＤＭＦ中呈单分子分散，不溶于水，溶于碱性溶液，表面带负电荷；在ｐＨ＝１２的缓冲液中稳定，但会有极少量的缔合。     

Long-Range N→Si Interactions in Organosilicon Compounds with Hepta- and Octacoordinate Silicon Centers

Coulomb-dominated donor–acceptor interactions are, according to results of density functional calculations, the rationale for the extremely long Si–N distances (about 300 pm) in unusual hypercoordinate organosilicon compounds with seven- and eight-coordinate Si centers. The picture shows an example with sevenfold coordination.     

二对甲基苄基锡芳甲酰腙配合物的合成、晶体结构及生物活性

将二对甲基苄基二氯化锡分别与2-[(4-硝基-苯甲酰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸或2-[(噻吩-2-羰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸反应,合成了2个以Sn_2O_2四元环为中心对称的二对甲基苄基锡配合物(C1、C2),通过元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射等表征了配合物的结构。测试了配合物C1、C2对癌细胞NCI-H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明,配合物C1、C2对3种癌细胞都有较好的抑制作用,C1略优于C2。通过紫外光谱、荧光光谱、粘度法测试配合物C1与小牛胸腺DNA的相互作用方式,结果均显示配合物C1与小牛胸腺DNA的作用是插入结合,并且作用效果较强;凝胶电泳研究表明,配合物C1能够有效地将超螺旋DNA pBR322切割成缺刻型DNA。     

Branched polyphosphazenes with controlled dimensions

Using living cationic polymerization, a series of polyphosphazenes is prepared with precisely controlled molecular weights and narrow polydispersities. As well as varying chain length through the use of a living polymerization, amine‐capped polyalkylene oxide (Jeffamine) side chains with varied lengths are grafted to the polymer backbone to give a series of polymers with varied dimensions. Dynamic light scattering and size exclusion chromatography are used to confirm the preparation of polymers with a variety of controlled dimensions and thus hydrodynamic volumes. Furthermore, it is demonstrated how the number of arms per repeat unit, and thus the density of branching, can also be further increased from two to four through using a one‐pot thiolactone conversion of the Jeffamines, followed by thiol‐yne addition to the polyphosphazene backbone. These densely branched, molecular brush‐type polymers on a biodegradable polyphosphazene backbone all show excellent aqueous solubility and have potential in drug‐delivery applications. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2013, 51, 4467–4473     

双甲基化大豆苷元磺酸盐的合成、晶体结构及活性研究

以大豆苷元为原料合成了强水溶性异黄酮类化合物7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸钠(1)和7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸铜(2).X射线单晶衍射分析表明,化合物1的分子组成为[Na(H₂O)₂](C₁₇H₁₃O₄SO₃),Na的配位数为6,且相邻钠离子以7,4′-二甲氧基异黄酮-3′-磺酸根氧原子桥连,与两个磺酸根的3个氧原子和1个S原子组成六元环,六元环通过Na-O配位键彼此稠合,在晶体结构中形成延伸的锯齿状聚合八面体配位钠离子链;这些钠离子链之间又通过配位水与配位水、磺酸根之间的氢键作用自组装成二维结构的超分子离子聚合物.化合物2的分子组成为[Cu(H₂O)₆](C₁₇H₁₃O₄SO₃)₂·8H₂O,Cu(Ⅱ)位于对称中心上.[Cu(H₂O)₆]²⁺,C₁₇H₁₃O₄SO^-₃和H₂O之间存在多种氢键;并且异黄酮环反平行排列存在π…π的堆积作用.氢键和π…π的堆积作用使化合物2自组装成三维结构的超分子.抗缺氧缺血活性试验结果表明,它们的抗缺氧缺血活性比大豆苷元的高.