新型桥联烯烃聚合茂金属催化剂研究进展

概述了桥联茂金属催化剂催化乙烯，α－烯烃均聚及共聚的最新进展，重点论述了桥基本身对催化性能的影响规律。     

C1桥联的茂金属化合物(Cp)CR1R2(Flu)MCl2的合成及其催化烯烃聚合活性

合成了6种单碳桥联的含芴(Flu)茂(Cp)基B族茂金属催化剂,研究了它们催化烯烃聚合的能力.通过IR,¹HNMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征.用所合成的茂金属化合物与MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究.其中金属为Ti的催化剂没有聚合活性或活性极低.金属为Zr的催化剂有一定的催化活性,用不同的催化剂得到的聚合物性质有一定的差异.     

茂金属聚合催化剂的研究现状

198 0年德国汉堡大学的化学家 Sinn等[1] 发现了烯烃聚合用的茂金属催化剂 .茂金属催化剂为两个环戊二烯中间夹有过渡金属如 Zr、Hf、Ti等的具有三明治结构的有机金属化合物 .茂金属催化剂与传统的多相 Ziegler- Natta催化剂相比 ,具有可溶且聚合活性物种单一 ,对乙烯等烯烃的聚合活性高 ,高分子产物的分子量及组成分布窄等特点 .选择不同的茂金属催化剂 ,可获得所需立构规整性的高分子物 ,除能获得全同立构的聚烯烃外 ,还可获得由 Ziegler- Natta催化剂不能合成的间规立构聚烯烃 ,如聚苯乙烯 [2 ]与聚丙烯 [3 ] .由 Ziegler- Natta催化…     

负载型茂金属烯烃聚合催化剂有机载体研究进展

综述了近年来各种有机载体负载茂金属催化剂的负载方法,介绍了有机载体型茂金属催化剂的特点、负载方式、负载化对催化烯烃聚合性能和聚合物性能的影响。目前还不能完全解释清楚有机载体对聚烯烃形态以及聚合活性的影响效果。在有机载体合成方面,可以通过高分子工程,进行有机载体的设计,将茂金属催化剂负载到有机载体上,进一步提高有机载体型茂金属催化剂的活性、改善有机载体的形态和结构,将会推进有机载体负载型茂金属催化剂的工业化开发。     

烯烃聚合催化剂和聚合反应

简要叙述了传统齐格勒－－纳塔催化剂的发展和演变,介绍了茂金属催化睡聚烯烃工业的新发展,并对新一代后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展作了综合评述。     

后过渡金属催化烯烃可控/活性聚合的研究进展

烯烃活性聚合由于可以制备出预定分子量的窄分布聚合物,以及各种嵌段共聚物、末端功能化聚合物等而受到广泛关注.过渡金属催化的烯烃配位聚合反应活性高,催化剂性能可通过配体结构的修饰进行调节,聚合物微观结构易于调控,其活性聚合进一步拓展了对烯烃聚合物分子设计的手段,具有重要的意义.除了以钛、锆、钒等为金属中心的前过渡系催化剂之...     

氮配位单茂金属烯烃聚合催化剂

本文综述了近些年来以含氮基团为阴离子配体的单茂金属化合物作为烯烃精确聚合的催化剂的研究。氮配位单茂金属催化剂在烯烃聚合中显示出独特的特性,特别是对于乙烯的共聚合,不仅能得到Ziegler-Natta催化剂和传统茂金属催化剂不能合成的新的共聚物,还有优于其他单茂金属催化剂的共聚活性。环戊二烯基和含氮阴离子配体的改性是所得催化剂聚合效果的关键。本文涉及了乙烯均聚以及乙烯与α-烯烃(己烯-1、辛烯-1等)、苯乙烯和环烯烃(降冰片烯、四环十二碳烯等)的共聚合。     

一种提高茂金属载体催化剂催化性能的方法

茂金属配合物（Ｍｃ）是继Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂之后的最重要的新一代聚烯烃催化剂，尤其是１９８０年Ｋａｍｉｎｓｋｙ催化剂体系Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ的诞生，是均相聚烯烃发展史上一次大革命。甲基铝氧烷（ＭＡＯ）作为助催化剂的催化剂体系相对于传统催...     

烯烃聚合中金属化合物间的链转移反应

烯烃聚合过程中, 金属化合物之间快速可逆的链转移反应是一个重要和有用的反应, 它不仅影响催化剂的活性和实现对聚合物分子量的控制, 还可以得到长链烷基金属化合物, 进而通过后续转化得到特种聚烯烃材料, 如官能团化聚烯烃和多嵌段聚烯烃共聚物. 综述了这一方面的主要发展情况.     

取代茚基的茂金属Ti、Zr化合物的合成及其催化乙烯聚合活性

茂金属化合物;烯烃聚合;取代茚基的茂金属Ti、Zr化合物的合成及其催化乙烯聚合活性     

聚合物载体负载TiCl4/I-Bu3Al催化烯烃聚合

聚合物负载催化剂;聚合物载体负载TiCl4/I-Bu3Al催化烯烃聚合     

有机金属烯烃配位聚合催化剂

有机金属烯烃配位聚合催化剂具有高催化活性和良好的分子剪裁性,通过调节催化剂的微结构,如配体的取代基?配位原子以及配位中心的电子与立体环境等,可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装;实现聚合物物理性质的调控,从而得到各种具有新型功能和立体异构的聚合物。本文综述了金属烯烃聚合催化剂研究进展,并展望该领域的发展趋势。     

高分子化Si桥联茂金属催化剂的合成及其催化乙烯聚合反应

合成了硅桥上含乙烯基团的硅桥联茂金属催化剂[(CH_2=CH)CH_3Si(C_5H_4) _2]ZrCl_2 (3)，并通过IR, ~1H NMR对化合物进行了表征，3在AIBN的引发下与苯 乙烯共聚形成高分子化的茂金属催化剂4。研究了3和4对乙烯聚合的能力，考察了 n(Al)/n(Zr)'温度对催化剂活性的影响。     

Improving the Performance of Heterogeneous Borane Cocatalysts by Pretreatment of the Silica Support with Alkylaluminum Compounds

The treatment of silica with alkylaluminum compounds, triisobutylaluminum (TIBA) and triethylaluminum (TEA), dramatically enhanced the cocatalytic performances of the [CPh₃]⁺[B(C₆F₅)₃—SiO₂]^–. We measured the productivity and ethylene‐consumption profiles for [CPh₃]⁺[B(C₆F₅)₃—SiO₂]^– cocatalysts and Cp₂ZrCl₂/TIBA. Both of the treated cocatalyst systems improved the average molecular weight of the product when compared with the untreated cocatalyst system. The TIBA‐treated cocatalyst provided a narrow molecular weight distribution while the TEA‐treated cocatalyst system gave a broad distribution.     

五元杂环类茂金属配合物研究进展

综述了五元杂环类茂金属配合物的研究进展及其在烯烃聚合中的应用.     

A Sterically Hindered Zirconocene Complex (1,2-Ph2C5H3)2ZrCl2:Synthesis, Structure and Properties as Olefin Polymerization Catalyst

SinceKaminskyeIal.discoveredthehighlyactivezirconocenedich1oride/methyl-aluminoxane(MAO)catalyticsystemforolefinpolymerization',intensiveresearchworkhasbeenfocusedondevelopingnewgroup4metal1ocenecatalystsforimprovingcatalystactivitiesandpolymerproperties"'.Inthedevelopmentofnewmetallocenecatalystsystems,liganddesignandmodificationhaveplayedanimportantrole.lthasbeenknownthatevenminormodificationofagivenligandframeworkcouldresultinsignificantchangesincatalystactivitiesandpolymerproperties'.Int…     

新型聚合物载体茂金属催化剂

均相茂金属催化剂虽然有许多优点和特点,但也存在着某些不足之处,例如,不适于现在通用的气相和淤浆聚合工艺;要想达到足够的聚合活性需大量价格昂贵的MAO;相当多的均相茂金属催化剂不适于高温聚合（活性降低,分子极低）,不能很好地控制聚合物的形态,为了在工业上得到实际应用,必须将它们载体（非均相）化。通常采用的载体都是无机物,如SiO2、MgCl2、Al2O3等。由于无机载体表面具有酸性,负载茂金属催化剂活性有所降低,用聚合和作茂金属催化剂的载体很少有报道,我们研制了一种新型的聚合物载体茂金属催化剂,即可保持均相茂金属催化特点和优点,又能克服其缺点。其合成路线如下。     

受限空间下的烯烃聚合研究

近些年来,随着纳米技术的发展,出现了很多微纳米反应器,该反应器能够提供具有纳米尺寸的反应环境,使得在该环境下进行的反应受到纳米空间的影响,生成具有纳米效应或特殊结构的产物。在聚烯烃催化聚合中,也出现很多具有受限空间的微纳米反应器载体,这些载体不仅能够负载烯烃催化剂,还能为烯烃聚合反应提供受限空间环境。在纳米尺度效应的影响下,催化烯烃聚合进程发生变化,可以得到一些具有特殊结构与性能(比如高熔点、超高分子量、纤维状)的聚烯烃产物。本文总结现阶段受限空间下烯烃聚合研究的最新成果,主要根据聚合物的不同结构进行分类,分别介绍了受限空间对聚烯烃产物的形貌、反应动力学及活性、初级结构、二级结构和凝聚态结构及性能的影响,并对受限聚合研究的发展趋势进行了展望。     

A New Type of Polymer-Supported Metallocene Catalyst for Ethylene Polymerization

Although homogeneous metallocene catalysts show some specific characteristics, such as single site, extremely high catalytic activity, high ability to incorporate monomers, narrow molecular weight and comonomer distribution, and excellent control of stereoregularity, but they also suffer some drawbacks, a very large amount of MAO requirement, inability to be used in slurry or gas phase processes, and poor control of polymer morphology. Therefore, it is necessary to modify the catalysts for the…     

“茂后”烯烃聚合催化剂

总结了近几年发展起来的新一代烯烃聚合催化剂———“茂后”催化剂,对“茂后”催化剂进行分类并对催化剂的结构、性能、催化烯烃聚合机理进行了评述．参考文献３３篇．