三苄基锡羧酸酯的合成及其结构表征

本文以(三苄基锡)氧化物和相应的羧酸反应, 合成了20个三苄基锡羧酸酯, 由波谱对结构的研究表明, 红外光谱的酰基振动频率与羧基上取代基的空间和电子效应密切相关, 三苄基锡羧酸酯的结构微小变化, 明显地反映了^1^1^9Sn和^1^3CNMR化学位移的差异, ^1^1^9Sn化学位移与三苄基锡取代的苯甲酸酯的对位取代基Hammett常数(σ)之间存在着良好的线性关系: δ~1~1~9~S~n=15.48σ+14.23, n=7, r=0.995, 去烃基化是这一类化合物质谱裂解的特点。     

混合三烃基锡衍生物的研究VIII: 甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯。研究了这些化合物的IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn), 结果表明, 除邻甲氧基苯氧乙酸酯外, 这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物。^1^1^9Sn NMR的研究结果表明, ^1^1^9Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系: δ^1^1^9Sn=6.23σ+94.67, r=0.943。农药的初筛表明, 这些化合物除有很好的杀螨活性外, 还有一定的杀菌, 除草和植物激素作用。     

三丁基锡O, O-二芳基二硫代磷酸酯的合成及生物活性的初步研究

本文报道了由三丁基氯化锡和0, 0-二芳基二硫代磷酸钾盐反应合成三丁基锡O,O-二硫代磷酸酯。并经IR, ^1H NMR, ^1^3CNMR, ^1^1^9SN NMR 和MS分析, 生物测定表明这类化合物具有较高的杀菌活性和除草性。     

混合三烃基锡衍生物的研究VIII: 甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯。研究了这些化合物的IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn), 结果表明, 除邻甲氧基苯氧乙酸酯外, 这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物。^1^1^9Sn NMR的研究结果表明, ^1^1^9Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系: δ^1^1^9Sn=6.23σ+94.67, r=0.943。农药的初筛表明, 这些化合物除有很好的杀螨活性外, 还有一定的杀菌, 除草和植物激素作用。     

双(三苄基锡)二元羧酸酯的合成及生物活性

以三苄基氧化锡和相应的二元羧酸反应,合成了14种新的双(三苄基锡)二元羧酸酯。利用元素分析、IR、^1HNMR和MS表征了这些化合物的结构。生物活性测试表明,该类化合物具有较好的杀菌活性。     

二烃基锡二茂铁羧酸酯的合成及研究

通过二烃基氧化锡与取代二茂铁羧酸缩合，合成14个末见文献报道的二烃基锡 二茂铁羧酸酯化合物．通过对化合物的核磁共振谱、红外光谱、元素分析的研究， 确定化合物的组成和结构及形成结构的原因．化合物12的X衍射单晶测定表明，化 合物是以Sn2O2四元环为中心的中心对称二聚体结构、内环锡为5配位的畸变三角双 锥结构、外环锡为6配位的畸变八面体结构。化合物的抗癌活性实验结果表明，部 分化合物有较高的抗KB肿瘤细胞和抗Bel-7402肿瘤细胞活性．     

双(三苯基锗)二元羧酸酯的合成和性质

通过三苯基氯化锗与二元羧酸钠反应合成了12种新的双(三苯基锗)二元羧酸酯。利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征了这些化合物的结构,红外光谱测试表明,所有化合物中羧基是以单齿形式与锗原子配位。生物活性测试结构表明,该类化合物对MCF-7和WiDr癌细胞具有较高的体外抑制活性。     

二烃基锡糠基羧酸酯的合成及其结构表征

合成了１２个二烃基锡糖基羧酸酯。利用元素分析,ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ表征这些化合物的组成和结构。     

3-三氯锡基丙酸酯及其配合物的合成与结构表征

合成了4个新的3-三氯锡基丙酸酯Cl3SnCH2CH2COOR(R=环戊基，1；环己基，2 ；环戊甲基，3；环己甲基，4)，并通过其与二丁基亚砜(L^1)、2，2’-联吡啶 (L^2)、1，10-菲咯啉(L^3)的低热固相反应合成了6个相应的配合物 Cl3SnCH2CH2COOR·L(L=L^1,a;L^2,b;L^3,c).利用元素分析、红外光谱、核磁共振 对其结构进行了表征，并通过X射线单晶衍射测定了1和2的晶体结构，二者均为具 有分子内羰基氧原子配位的畸变三角双锥结构．1属于单斜品系，空间群P21/c, a=0.9842(2)nm,b=1.0923(8)nm,c=1.23948(11)nm,β=93.894(15)°,V=1.3294(4) nm^3,Mr=366.23,Z=4.2属于单斜晶系，空间群P21/c,a=1.04443(9)nm,b=1.04823 (7)nm,c=1.28113(9)nm,β=90.953(8)°,V=1.40239(19)nm^3,Mr=380.25,Z=4.     

羧酸三环己基锡盐的合成和结构分析

报导了三环己基氢氧化锡同羧酸的反应, 考察了影响产物收率的因素并合成了23个新的羧酸三环己基锡类化合物, 通过红外光谱和质谱等确定了这类化合物的结构, 并证明锡的配合物价为4.     

土槿皮新二萜成分的研究 IV: 土槿丁酸和土槿戊酸的分离和结构测定

从土槿皮(Pseudolarix kaempferi, Gord.)中分离到两个新二萜酸, 命名为土槿丁酸(1)和土槿戊酸(2), 经理化性质和对它们的IR、^1H NMR、^1^3C NMR、MS数据的分析, 鉴定1为 18-羟-对映-贝壳杉-15-烯-17-羧酸; 2为对映-贝壳杉-15-烯-17, 18-二羧酸. 1的结构经X衍射得到了证实.     

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环己基羧酸锡化合物—三环己基丁酸锡(1), 三环己基-间氯代苯甲酸锡(2), 三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构. 三种化合物均属正交晶系, 空间群分别为P212121(1), Pnaa(2), Pnaa(3). 1的晶胞参数为:a=9.963(2), b=11.004(3), c=20.144(6)埃, Z=4. 2的晶胞参数为: a=8.135(2),b=16.716(3), c=36.426(6)埃, Z=8. 3的昌胞参数为: a=8.165(1), b=16.714(3),c=36.710(4)埃, Z=8. 在1的晶体中, 锡原子呈五配位的三角双锥构型. 桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn-O键(2.198(4)和2.427(3)埃)的线型聚合物. 2和3的晶体则是由孤立的分子所组成. 在每个分子中, 四配位的锡原子呈畸变的四面体构型, 羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥, 可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致.     

三苄基和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯的分子和晶体结构研究

用单晶X射线衍射技术测定了三苄基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(1)和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(2)的分子和晶体结构。1为三斜晶系P1, 晶胞参数a=1.1253(2),b=1.3138(3), c=1.8920(2)nm, α=89.39(1), β=89.22(1), γ=71.50(2)°, Z=4; 2为单斜晶系P21/n, 晶胞参数a=1.4732(2), b=1.0266(3), c=1.6385(3)nm, β=101.45(1)°, Z=4。两个化合物中Sn原子均分别与5-叔丁基呋喃甲酸的羰基氧配位形成五配位三角双锥构型的线型聚合物。2的Sn-O键长为0.2440(2), 0.2171(6)nm; 与之不同的是1有四种不同的Sn-O键, 其键长分别为0.2462(6), 0.2186(5), 0.2389(5)和0.2204(5)nm, Sn(1)和Sn(2)周围的苄基和呋喃酰基的平面夹角相差很大, 是一类由两个中心锡原子组成一个结构单元的五配位线型聚合的有机锡化合物。     

某些二烃基锡(IV)衍生物的穆斯堡尔谱和配位结构

合成了五个新的(β-甲氧羰基乙基)锡的衍生物,它们是R2Sn(acac)2(R≡CH3CCOCH2CH2),R2Sn(dbm)2,R2SnO,R2[1]Sn(dbm)2,[R1=CH3OCOCH(CH3)CH2)和R2[1]SnO.测定了这些化合物的1HNMR,IR和穆斯堡尔谱数据。比较了这些化合物与R2SnCl2,R2[1]SnCl2,(C8H17)2SnCl2和(C8H17)2Sn(OCOC11H23)2的有关结构数据。     

2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯和2-(N-三氟乙酰)-2,3-脱氢氨基酸的合成

利用三氟甲基磺酸三甲基硅烷酯, 我们合成了一种新的、化学活性很高的合成中间产物2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1, 1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯。脂肪醛或芳香醛发生碳碳成键的加成反应, 生成β碳原子上带有易离去基团三甲基硅烷氧基、N原子上带有保护基团三氟乙酰基的α氨基酸三甲基硅烷酯。消除反应得到了一个合成α、β脱氢氨基酸的可行途径。这类化合物是合成复杂多肽和肽生物碱的基元物。     

抗生育植物栀子花化学成分的研究I: 抗早孕成分栀子花乙酸的结构

栀子花是中国民间抗生育植物,本文报导了从该粗提取物中分得多种黄酮,环烯醚萜、三萜酸和甾醇类化合物,其中-Cycloartane型新三萜酸-栀子花乙酸(gardenolic acid B)经药理试验证明对大鼠有抗早孕作用.本文还报导了它的结构研究.