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直接使用CuCl2氯化芳基乙炔的反应通常存在着选择性差(有取代氯化和多种加成氯化的产物生成)、副产物多和分离困难等问题.描述了一种复合氯化剂(CuCl2·无机盐·载体)的制备以及基于该氯化剂取代氯化芳基乙炔的有效方法.首先通过一系列对比实验获得了CuCl2、载体和无机盐添加物的最佳配比.在此基础上考察了溶剂、复合氯化剂用量、反应温度诸因素对取代氯化反应的影响,提出了最佳反应条件:复合氯化剂为CuCl2·5/3Na Cl·5/2Al2O3,芳基乙炔与氯化剂的物质的量比为1∶3,溶剂为CH2Cl2,反应温度为35℃.在优化条件下,高产率(72%~99%)地合成了一系列1-氯-2-芳基乙炔目标产物1a~1n,并对这些化合物进行了表征.该方法反应条件温和、产率高、选择性好,并且适用于芳环上带有各种基团的底物. 相似文献
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《有机化学》2016,(8)
羧酸及其衍生物和二氧化碳中羰基的还原无论在基础研究中还是在工业生产上都是最重要的转化之一.在环境问题日益严峻的今天,以氢气作为还原剂实现这些化合物的还原具有极大的吸引力.由于均相催化反应具有反应条件温和、活性高及催化体系易于调节等优点,发展高效、高选择性的均相催化氢化体系来实现这些羰基化合物的还原成为了研究的热点.近年来,过渡金属与不同类型配体形成的催化体系在羧酸衍生物和二氧化碳的氢化反应中的应用得到了深入的研究,取得了一些重要的进展.其中,过渡金属与1,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷(triphos)形成的催化体系在多种类型羧酸及其衍生物和二氧化碳的氢化中表现出了独特的反应活性和选择性.本文主要介绍triphos与过渡金属钌、钴和铜形成的催化体系在羧酸及其衍生物和二氧化碳的氢化反应方面取得的进展以及相关反应机理的探讨. 相似文献
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研究了五氯化钼参与的苯甲醚和叔丁醇在正己烷溶剂中的烷基化反应,结果显示出很高的对位选择性。当苯甲醚∶叔丁醇∶五氯化钼的比为1∶1.2∶1时,4-叔丁基苯甲醚的收率达到94%,2,4-二叔丁基苯甲醚的收率仅有6%,没有2-叔丁基苯甲醚产物生成,邻对位选择性100%,苯甲醚转化率100%。改变反应条件,当苯甲醚∶叔丁醇∶五氯化钼的比为0.5∶1∶1时,反应时间0.5小时,可以得到43%收率的2,4-二叔丁基苯甲醚。研究数据表明五氯化钼比五氯化铌、五氯化钽,有更高的反应活性和选择性。当醚∶醇∶金属卤化物比为1∶1.2∶1时,上述三种Lew is酸对应的4-叔丁基苯甲醚的收率分别为94%(1h)、82%(2h)、40%(1h)。 相似文献
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报道了一类新颖的醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应.该反应利用醋酸碘苯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(或N-羟基丁二甲酰亚胺)反应能产生氧中心自由基的特性实现了氧中心自由基诱导的α-重氮羰基化合物的双氧合反应,合成了一系列α,α-双氧代芳酮和α,α-双氧代羧酸酯衍生物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氧中心自由基加成、C—N键的均裂和自由基交叉偶联等.此外,该反应具有无需金属催化剂、条件温和、操作简便等优点. 相似文献
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本文报导合成α-氨基烃基膦酸(1)及其衍生物的新方法与反应。(一)提出用苯甲酰胺(或丙烯酰胺)和醛、亚磷酸三苯酯反应,经水解合成(1);(二)在BF_3·Et_2O催化下用磷酰胺或代磷酰胺、醛和亚磷酸三苯酯或苯基亚磷酸二苯酯反应,生成α-磷胺酰氨基(或硫代磷酰胺基)取代苄膦酸二苯酯或次膦酸苯酯(2)。经选择性脱去氨基保护基生成α-氨基膦酸二苯酯溴代盐(3);(三)二苯氧基氯磷、醛和磷酰胺(或硫代磷酰胺)在 ZnCl_2等路易斯酸存在 相似文献
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α-氯代脂肪酸是一类可用于直接从脂肪酸合成α-氨基酸和甜菜碱类两性表面活性剂等精细化学品的重要中间体。本文从烯酮式反应机理出发,以α-氯代十二酸(α-CDA)的合成为模型,对酰氯化试剂(对甲苯磺酰氯、十二酰氯、氯磺酸等)和质子酸催化剂(如H型离子交换树脂、氯磺酸、对甲苯磺酸、醋酸等)进行组合和选择,并与文献报道的特殊添加剂乙酐比较,研究不同催化体系在酸催化合成α-氯代脂肪酸时的催化作用。氯磺酸既有磺酸基团提供强质子酸,又有磺酰氯基团作为酰氯化试剂,因而是催化十二酸的α-氯代反应的适宜催化剂。当w(氯磺酸)∶w(十二酸)=2%,搅拌转速1000r/min,氯气流量40L/h,反应温度为120℃时,反应3h后α-CDA产率达到96.4%。 相似文献
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综述了近十几年来磷氯化物(PCI3,PCI5,POCl3)作为氯化试剂在有机合成中应用的新进展,主要包括磷氯化物与羟基化合物、羧酸、羰基化合物、烯烃、古孤对电子基固化合物、磺酸及其盐、硅化合物、磷化合物的氯化反应,以及氢氯交换反应。 相似文献
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《有机化学》1983,(5)
83034 用于钯催化的不对称烯丙基烷基化的新手性配位体 Hayashi,T.,Kanehira,K.,Tsuchiya,H.,Kumada,M. (Kyoto Univ,Fac Engn,Dept Syn Chem,Kyoto 606,Japan) J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1982(20),1162. 已经发现,在钯催化的醋酸烯丙酯与2-乙酰基环己酮的烯醇阴离子的反应中,远离膦基的地方含有一个手性官能团的新手性膦配位体是很有效的,并生成显著对映体过量的烯丙基化产物。 L=手性配位体实验:(i) 丁二酸酐或谷氨酸酐,Et_3N,THF.(ii) HNRR,DCC.(iii) NaH,THF.(iv) CH_2-CHCH_2OAC,(π-C_3H_5)PdC1/L 83035 三氯化铑(Ⅱ)催化的重水交换反应使芳香族和脂肪族不饱和羧酸区域选择性氘化 Lockley,W.J.S. (Fisons Plc,Pharmaceut Div,Loughborough,Leicester Lell Oqy,England) Tetrahedron Lett.1982,23(37),3819. 邻位氘代的芳香族羧酸及β-氘代的α、β-不饱和羧酸可在氯化铑(Ⅲ)存在下通过未标记酸的氘交换而高度区域选择性地制得. 相似文献