高效液相色谱法测定电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚

提出了高效液相色谱法测定电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚含量的方法。普通塑料样品采用正己烷-丙酮(1+1)混合溶液作为提取溶剂进行微波萃取,含金属的塑料样品采用乙酸乙酯作为提取溶剂进行超声波萃取,提取液采用NUCLEODUR Sphinx RP C18色谱柱为分离柱分离,以不同体积比混合的水和乙腈为流动相进行梯度洗脱,检测波长为226nm。多溴联苯和多溴联苯醚的质量浓度在0.2～50mg.L-1范围内与峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在2.3～5.0mg.kg-1之间。     

气相色谱-质谱法测定压敏胶及其制品中的多溴联苯与多溴二苯醚

建立了气相色谱-质谱法测定压敏胶及其制品中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)的分析方法。通过制备的阳性样品,对压敏胶样品的前处理条件进行优化,选择以乙酸乙酯为溶剂溶解样品,甲醇作为沉淀剂除去高聚物,在选择离子监测(SIM)方式下进行GC-MS分析。在优化实验条件下,检测的PBBs和PBDEs在0.1~10 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均不小于0.999;对常用的热熔型压敏胶、溶剂型压敏胶和乳液型压敏胶进行3水平空白加标回收实验,PBBs的回收率为86.5%~99.7%,相对标准偏差小于7%;十溴二苯醚的回收率为91.4%~95.8%,相对标准偏差小于5%。该方法简单、灵敏,适用于压敏胶及其制品中多溴联苯和多溴二苯醚的分析确证。     

QuEChERS—气相色谱—串联质谱测定食品中的多溴联苯和多溴二苯醚类阻燃剂

建立了QuEChERS-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法测定食品的多溴联苯和多溴二苯醚类物质。采用正己烷或乙腈提取并浓缩目标物后，用无水MgSO₄、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和十八烷基硅烷键合硅胶(C18)净化，以DB-5HT色谱柱(15 m×0.25 mm×0.1μm)进行分离，质谱采用电子轰击电离源，在多反应监测模式下进行检测，外标法定量。实验优化了提取条件，比较了提取溶剂的种类和体积、酸的体积对检测结果的影响。结果表明，12种多溴联苯和13种多溴二苯醚共25种目标物均呈现良好线性关系，相关系数(r²)≥0.999,方法的检出限为3～180μg/kg,定量限为10～600μg/kg,平均加标回收率为60.23%～106.97%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为0.20%～11.96%。该测定方法操作简单，灵敏度高，适用于食品中多溴联苯和多溴二苯醚类物质的高效分析检出。     

气相色谱-质谱法测定涂料中的六溴环十二烷

提出了用气相色谱-质谱法测定涂料中六溴环十二烷含量的方法。样品用二氯甲烷-丙酮(1+1)混合溶剂超声提取,提取液经硅胶固相萃取小柱净化、平行蒸发定量浓缩后,用DB-5MS毛细管柱进行分离,全扫描模式和选择离子监测模式测定。六溴环十二烷的质量浓度在1～50mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为10 mg·kg-1。添加5,20,50mg·L-1 3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在82.0%～106%之间,测定值的相对标准偏差(n=8)在2.8%～5.3%之间。     

加速溶剂萃取-高效液相色谱法测定塑料制品中多溴二苯醚

提出了塑料制品中多溴二苯醚的高效液相色谱法。样品经粉碎后用乙醇-丙酮(1+1)萃取溶剂经加速溶剂萃取仪在150℃静态萃取10min,提取液旋转蒸发后用正己烷溶解过硅胶固相萃取柱净化,流出液蒸发至近干用异辛烷-甲苯(4+1)混合溶剂定容后,注入高效液相色谱仪分离测定。方法的检出限(3S/N)在0.1～0.2mg.L-1之间,加标回收率在87%～104%之间。     

多壁碳纳米管固相微萃取纤维制备及其在海水中多溴联苯测定中的应用

通过以Nation为黏合剂、不锈钢丝为涂层载体,制备了多壁碳纳米管固相微萃取纤维．该纤维的制备方法快速、简便、成本低,并具有热稳定性好（300℃）、使用寿命长（〉100次）、对多溴联苯萃取效率高等特点．研究优化了影响萃取及分离效率的解吸温度和时间、萃取时间、搅拌速度、盐度等实验条件,进行了海水中多溴联苯的测定．对一溴联苯的线性范围为0．1-5．0ng／mL,而二溴联苯、三溴联苯、四溴联苯和五溴联苯的线性范围均为0．01～5．0ng／mL．方法的检测限为0．1～0．8ng／L．在优化的条件下分别测定了0．1和1ng／mL多溴联苯的海水加标样品,回收率在91．1％～107.3％之间,相对标准偏差小于12％．该方法分析时间短、灵敏度高、操作简便,适用于水样中多溴联苯的痕量分析．     

热解分离-气相色谱-质谱联用法测定聚苯乙烯电器外壳中20种多溴联苯和多溴联苯醚

将聚苯乙烯(PS)电器外壳样品预先加工制成能通过1mm筛的细颗粒。取此颗粒样品0.5mg置于样品杯中,在裂解仪上从100℃开始,以20℃·min~(-1)的速率升温至340℃,热解60s,使所测定的20种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚(PBDEs)热解析出,随即引入DB-1色谱柱,以氦气为载气,在分流进样、程序升温的条件下进行色谱分离,并在电子轰击离子源(EI)和选择离子监测(SIM)模式下进行质谱(MS)测定。上述20种被测物均在100～2 000mg·kg~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,其检出限(3S/N)均小于15mg·kg~(-1)。在3个浓度水平上进行加标回收试验,测得回收率在77.9%～119%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于20%。按此方法分析了3件实样,并用标准方法 GB/T 26125-2011附录A进行对比,结果表明此方法的测定结果与标准方法的测定结果基本一致。     

大流量采样-GC-NCI-MS测定环境空气中的多溴联苯醚

建立了大流量采样-气相色谱负化学电离质谱法测定环境空气中痕量多溴联苯醚的方法.用PS-1型大流量空气采样器采集环境空气样品,样品经提取、纯化后采用气相色谱负化学电离质谱法测定环境空气中多溴联苯醚.方法的线性范围在5～10000 pg/m3之间,检出限1～50 pg/m3.用于检测2006年5月在广州市采集的环境空气样品,多溴联苯醚组分含量在5.4～4989 pg/m3范围.该方法适合用于监测环境空气中的痕量PBDEs.     

气相色谱-质谱法测定人血清中多溴联苯

建立了血清中8种多溴联苯(PBBs,包括BB-15、18、52、101、153、180、194和206)的气相色谱-质谱检测方法。采用Oasis HLB固相萃取柱对血清样品中的多溴联苯进行萃取和初步净化,再使用自制的硅胶/酸化硅胶固相萃取柱(Sep-Pak silica/acidified silica)进行进一步的净化,并以正己烷为洗脱溶剂洗脱,氮吹洗脱液浓缩至100 μL后上样分析。以DB-5ms色谱柱(15 m×0.25 mm×0.1 μm)分离样品,在选择离子监测(SIM)模式下进行质谱检测,使用同位素内标法对8种目标物进行准确定量。结果显示,8种多溴联苯单体的方法检出限(LOD,以3.14倍标准偏差计)为0.002～0.029 ng/mL,方法定量限(LOQ,以10倍标准偏差计)为0.008～0.092 ng/mL;低、中、高3个加标水平的平均回收率为74.24%～119.49%,相对标准偏差(RSD)为1.23%～12.02%。采用本方法测定标准参考物质SRM1957和SRM1958中的BB-153含量,结果在参考值范围内。本方法准确、灵敏、操作简便,适用于血清中多溴联苯的测定。     

凝胶渗透色谱-分散固相萃取法同时测定鸡蛋中多溴联苯醚及其衍生物、四溴双酚A和六溴环十二烷

建立了一种同时检测鸡蛋中四溴双酚A(TBBP A)、六溴环十二烷(HBCD)和多溴联苯醚(PBDEs)及其衍生物羟基多溴联苯醚(OH-PBDEs)和甲氧基多溴联苯醚(MeO-PBDEs)的凝胶渗透色谱(GPC)-分散固相萃取(DSPE)-液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)和气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/MS)的检测方法。样品经正己烷、二氯甲烷(1∶1,V/V)加速溶剂萃取,凝胶渗透色谱净化后,经100 mg十八烷基键合硅胶(C18)分散固相萃取吸附剂去除杂质,液相色谱-串联质谱和气相色谱-负化学源质谱方法测定,外标法定量。在蛋白和蛋黄样品中添加1.0或5.0μg/kg的目标物,其回收率分别为64.5%~97.2%和65.6%~109.2%(除BDE-85为54.8%,OH-BDE-137为47.4%外),相对标准偏差小于20.2%,定量限为0.01~0.2μg/kg。     

气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中的多溴联苯醚

本文建立了气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)法分析环境土壤及底泥样品中多溴联苯醚(PBDEs)的方法。样品采用索氏提取、多层硅胶柱分离纯化、内标法(BDE28、47、99、100、153、154、183)及同位素稀释法(BDE209)定量。上述定量的8种BDE同族体的方法回收率在96.7%～138.5%之间,相对标准偏差(RSD)为9.1%～22.3%(n=4)。应用该方法分析环境土壤及底泥样品的结果表明,8种所监测的PBDEs均被检出,土壤中PBDE浓度的总和为1437.6ng/g干重,底泥中为241.4ng/g干重,土壤和底泥中BDE209分别占PBDE浓度的总和的98.4%和92.7%。     

鱼肉组织中多溴联苯醚的定量分析

多溴联苯醚(PBDEs)是一类广泛用于家用电器、电子产品、塑料泡沫、家居装饰材料等行业的添加型阻燃剂[1],使用量最多的是五溴联苯醚(penta-BDE),八溴联苯醚(octa-BDE)和十溴联苯醚(deca-BDE)3种[2]。最近的研究表明[4-6],多溴联苯醚已广泛地存在于各种环境介质、生物体及人体中     

高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定生物样本中的多溴二苯醚

建立了应用高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定生物样本中多溴二苯醚(PBDE)的方法。样品经柱提取,凝胶排阻色谱和FMS自动纯化,39种异构体在53 m in内分离,在0.2~1 500μg/L的质量浓度范围内线性良好,回收率在51%~108%之间,满足日常分析的需要。     

环境中多溴联苯醚(PBDEs)预处理技术研究进展

多溴联苯醚(PBDEs)是一类具有生态风险的新型环境有机污染物。PBDEs作为阻燃剂已愈来愈广泛地被添加到工业产品中,并对大气、水体、沉积物、土壤等环境介质产生污染,最终危害生物和人类健康。本文概述了环境样品中PBDEs分析方法研究进展,对样品前处理技术作了评述和比较,并从不同离子源和质谱类型的角度分析比较了气相色谱-质谱联用在PBDEs检测中的应用。     

色谱-负离子化学源-质谱联用仪测定人体血液中多溴联苯醚

建立了血液样品中多溴联苯醚的分析方法。血液样品采用离心和分离,提取血清。血清经过正己烷和甲基叔丁基醚的混合溶液(体积比1∶1)萃取,萃取前加入回收率指示物,然后经干燥得到脂肪重量;脂肪再经正己烷溶解、酸洗和酸性硅胶柱(硅胶与浓硫酸的重量比为2∶1)净化后,加内标,进气相色谱-负化学离子源-质谱(GC-NCI-MS)联用仪,采用选择离子检测(SIM)法和内标法定性和定量。结果表明加标回收率为76.0%~106.0%;方法检出限0.01~0.1ng;仪器检出限为0.5~2.0pg。该方法检测血液中8种多溴联苯醚的同系物,灵敏度高、重现性好和回收率良好,可用于人体血液样品的检测。     

气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)分析土壤中的18种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚类(PBDEs)化合物的方法.利用快速溶剂萃取(ASE)技术和凝胶净化系统(GPC)进行土壤样品的前处理,(13)C标记物作为进样内标和替代标,采用电子轰击源气相色谱质谱法(GC-EI/MS )分析-溴至七溴代PBBs和PBDEs,负...     

细胞培养液中多溴联苯醚以及代谢产物的GC-MS/MS测定方法

利用柱前衍生化耦合气相/质谱/质谱(GC/MS/MS),建立了细胞培养液中13种多溴联苯醚(PBDEs)、8种甲氧基化多溴联苯醚(MeO-PBDEs)和5种羟基化多溴联苯醚(HO-PBDEs)的分析方法.采用氯甲酸甲酯作为HO-PBDEs的衍生化试剂,相比传统重氮甲烷作为衍生化试剂的方法,其衍生化时间明显缩短.同时,衍...     

人体血清中的多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯和双酚A的连续在线分离及气相色谱-质谱测定

建立了人体血清中多种环境雌激素:多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯和双酚A的快速可靠的连续在线分离及在气相色谱-质谱上的分析方法.血清样品经过浓盐酸使蛋白质变性,用乙醚萃取,经硅胶柱分离出多个族组分:多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)、邻苯二甲酸酯(Phthalate estcrs,PAEs)和双酚A(Bisphenol A,BPA),最后由气相色谱-质谱的选择离子检测测定.PBDEs,PAEs和BPA标准曲线回归方程拟合度R2均大于0.99,表明在测试的浓度范围内线性关系良好.PBDEs目标化合物的检出限为0.005～0.048μg/L,PAEs目标化合物的检出限为0.103～0.833μg/L,BPA的检出限是0.035 μg/L.标准样品重复样中,PBDEs的RSD(relative standard deviation)值分别为2.8％～10.9％;PAEs的RSD值为5.6％～9.9％;BPA的RSD值为3.0％.实际血清样品中,PBDEs的加标回收物PCB209(Polychloride diphenyl ether 209)的回收率范围是74.8％～88.5％;PAEs中的加标回收物DBP-D4(Dibutyl phthalateDeutorium 4)的回收率范围为78.7％～97.0％;BPA中的加标回收物BPA-D16( Bisphenol A-Deutorium 16)的回收率范围是76.3％～93.1％.本方法检测血液中多种环境雌激素灵敏度高、重现性和回收率均良好.     

多溴联苯醚与人血清白蛋白相互作用的表面等离子体共振及分子对接

采用表面等离子体共振(SPR)技术, 在模拟生理条件下实时动态研究了8种典型多溴联苯醚(PBDEs)与人血清白蛋白(HSA)相互作用的动力学和热力学行为. 通过分子对接模拟研究了PBDEs与HSA相互作用的分子机制, 探讨了不同PBDEs与蛋白的结合模式及作用力. 动力学实验结果表明, PBDEs中溴原子的个数和取代位置对相互作用有规律性的影响. 溴原子通过改变PBDEs分子与HSA作用过程中的解离速率来影响其亲和力, 溴原子个数越多, PBDEs与HSA作用的亲和力越强; 而取代基位置则影响PBDEs与HSA作用结合速率的快慢, 同分异构体中间位取代溴的亲和力大于邻位取代溴. 分子对接结果显示, 8种PBDEs主要结合于HSA的Site I位点, 但结合位点周边氨基酸残基类型的差异影响了结合力. 范德华力和氢键对结合能的贡献远大于静电力.     

土壤中10种多溴联苯醚的加速溶剂-固相萃取净化方法优化研究

建立了土壤中10种多溴联苯醚(PBDEs)的加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱分析测定方法.采用加速溶剂萃取(ASE)技术对土壤中10种PBDEs进行提取,并对4种萃取体系(正己烷、正己烷-丙酮(4∶1,V/V)、正己烷-丙酮(1∶1,V/V)、正己烷-二氯甲烷(1∶1,V/V))进行优化;采用固相萃取(SPE)技术对样品进行净化,制备了10种不同填料的SPE柱,通过洗脱实验和加标回收率实验对各SPE柱的净化性能进行对比筛选.最终优化条件为正己烷-丙酮(4∶1,V/V)体系提取,酸性硅胶柱净化.在优化条件下,10种PBDEs的回收率为74.4％ ～ 125.2％,相对标准偏差为4.4％ ～ 14.4％,方法检出限为0.04～0.22 ng/mL.本方法简单、快速、净化效果较好、重现性和回收率良好,可用于土壤样品中PBDEs的分析.