4-甲氧基-6-甲基-7a-苯基苯并吡喃并[2,3-b]氮丙啶-7-酮的合成及晶体结构研究

通过5-甲基-7-甲氧基异黄酮与盐酸羟胺的缩合制得中间产物4-苯基-5-（2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯基）异恶唑,然后经过光异构化反应合成了4-甲氧基-6-甲基-7a-苯基苯并吡喃并[2,3-b]氮丙啶-7-酮,并采用IR,NMR,HRMS和单晶X-衍射分析对其结构进行了表征.单晶X-衍射分析结果表明：标题化合物属于单斜晶系,空间群P2（1）/n.在其晶体结构中,存在着氢键及芳香堆积作用,这些作用将标题化合物分子组装成了三维网络结构.     

2,3,7,8-四甲氧基-11氢-茚并[1,2-b]喹啉的合成

以藜芦醛为起始原料,经硝化、还原得到邻氨基藜芦醛(3)。3与5,6-二甲氧基-1-茚酮发生Friedlander缩合反应,合成了新化合物2,3,7,8-四甲基-11氢-茚并[1,2-b]喹啉。其结构经UV,^1H NMR,IR和MS表征。     

四氯化锆催化合成嘧啶并[4,5-b]喹啉-2,4(1H,3H)-二酮和11H-茚[1,2-b]喹啉-11-酮

以四氯化锆为催化剂,靛红、1,3-二甲基巴比妥酸/1,3-茚二酮在脂肪醇中能够通过多组分串联反应,有效地转化成为相应的稠环化合物嘧啶并[4,5-b]喹啉-2,4(1H,3H)-二酮和11H-茚[1,2-b]喹啉-11-酮,并巧妙地在这些含氮杂环中引入酯基.这些未见文献报道的化合物均通过了1H NMR、13C NMR、I...     

无过渡金属参与下茚并-[1,2-b]吲哚-10(5H)-酮的合成

发展了一种从3-(2-溴代苯甲酰基)-吲哚出发在无过渡金属参与下合成茚并吲哚酮类化合物的新方法。在甲苯/四氢呋喃(2∶1)混合溶剂中,3-(2-溴代苯甲酰基)-吲哚、正丁基锂和碘化锌原位生成的2-吲哚锌在碘化锂辅助下与芳基溴化物发生分子内加成-环化反应,合成了一系列取代的茚并-[1,2-b]吲哚-10(5H)-酮类化合物,且均获得了较好的收率。考察了溶剂、卤化锌、添加剂对产率的影响。     

8-氯-5,6-二氢-11H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11-酮的合成工艺研究进展

8-氯-5,6-二氢-11H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11-酮是合成氯雷他定、地氯雷他定、卢帕他定等第二代抗组胺药的重要中间体。本文对其合成方法进行了综述。     

6-碘-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成

利用各种碘代的靛红为底物,与氨基硫脲在水-二氧六环(体积比为5:1)混合溶剂为反应介质,K2 CO3为碱条件下,进行缩合反应,有效合成了一系列结构新型的碘官能团化的[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物.所合成的目标化合物结构均通过波谱数据和元素分析得以确认.     

6-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-甲酸的合成

6-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-甲酸是一种重要的杂环化合物,具有较高的生物活性,其合成方法尚无文献报道。本文以水合肼和马来酸酐为起始原料,在酸催化下发生缩合反应,再与三溴氧磷进行溴代,与氨水发生氨解反应,再与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛进行亚胺化反应,与溴乙酸乙酯缩合成环,最后发生碱水解共6步反应制得6-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-甲酸,总收率52.0%,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR和元素分析确证。该合成路线具有方法新颖、操作简便、收率高、无需柱层析分离纯化等优点。      

10-氯-5-二乙氧基甲基-1,3-二甲基色烯并[4,3-d]吡唑并[3,4-b]吡啶-6(3H)-酮的合成和晶体结构

利用L-脯氨酸催化的5-氯水杨醛(1)与6-甲基-4-羟基吡喃酮(2)的缩合反应及硫酸铜催化下与1,3-二甲基-5-氨基吡唑(3)的串联反应,合成得到了10-氯-1,3-二甲基-5-(2-氧代丙基)色烯并[4,3-d]吡唑并[3,4-b]吡啶-6(3H)-酮(4)和10-氯-5-二乙氧基甲基-1,3-二甲基色烯并[4,3-d]吡唑并[3,4-b]吡啶-6(3H)-酮(5).化合物5的结构通过单晶X射线衍射法确定:晶体属于三斜晶系,空间群P-1;相对分子质量Mr=803.68;晶胞参数a=1.03160(10)nm,b=1.42900(13)nm,c=1.44268(15)nm;V=1.9448(3)nm~3;Z=2;晶胞密度Dc=1.372g/cm~3;吸收系数μ=0.228mm-1;单胞中电子的数目F(000)=840.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0681,w R=0.2051.在晶体结构中色烯环与吡啶环及吡唑环近似于共平面.     

新型吲哚并[1,2-b]吲哒唑三氟甲磺酸盐衍生物的合成及其抗肿瘤活性

吲哚并[1,2-b]吲哒唑类化合物与三氟甲磺酸甲酯成盐,再与对二甲氨基苯甲醛偶联合成了3个新型吲哚并[1,2-b]吲哒唑三氟甲磺酸盐衍生物(3a～3c),其结构经NMR和IR表征.用MTT法检测了3对白血病细胞HL-60和K562的抗肿瘤活性,结果显示3具有良好的体外抗肿瘤活性.     

8-氯-5,6-二氢-11H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11-酮的合成研究进展

8-氯-5,6-二氢-11H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11-酮是合成氯雷他定、地氯雷他定、卢帕他定等第二代抗组胺药的重要中间体。本文对其合成方法进行了综述。     

17β-雄甾醇-[3,2-b]-吲哚的合成

以表雄酮为原料,经羟基氧化、羰基保护、还原、Fischer吲哚环化等反应合成了17-β-醇-雄甾-[3,2-b]-吲哚(5),总收率43.2%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。生物活性初步测试结果表明:与雄诺龙相比,5对淡色库蚊的杀虫活性显著提高,在浓度为400 mg·L-1时,杀虫率为41.5%。     

9,9-二甲基-2-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的微波合成及晶体结构

利用2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐、1-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮与哌啶在微波辐射条件下合成了9,9-二甲基-2-(4-甲氧基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐, 在甲醇中培养出单晶, 通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构, 晶体属于正交晶系, Pca2₁空间群, 晶胞参数为: a＝2.7923(6) nm, b＝0.92126(17) nm, c＝1.8345(4) nm, V＝4.7190(16) nm³, D_c＝1.345 g/cm³, μ＝0.201 mm^－1, F(000)＝2000, Z＝8, R₁＝0.0566, wR₂＝0.1320.     

9,9-二甲基-2-(4-硝基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的微波合成及晶体结构

在微波辐射条件下,由2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐、1-苯基-3-(4'-硝基苯基)-2-丙烯-1-酮与哌啶合成了标题化合物.在甲醇/乙醇=1/1(V/V)中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构,晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,其晶胞参数为:a=1.2507(4)nm,b=1.4378(4)nm,c=1.3033(4)nm,V=2.3366(12)nm3,Dc=1.401g/cm3,μ=0.210mm-1,F(000)=1024,Z=4,R1=0.0553,wR2=0.0732.     

6-碘-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成（英文）

利用各种碘代的靛红为底物,与氨基硫脲在水-二氧六环(体积比为5∶1)混合溶剂为反应介质,K_2CO_3为碱条件下,进行缩合反应,有效合成了一系列结构新型的碘官能团化的[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物。所合成的目标化合物结构均通过波谱数据和元素分析得以确认。     

卤素官能团化的[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成

本文利用各种卤代的靛红为底物,与氨基硫脲在水-二氧六环(V/V,5:1)混合溶剂为反应介质,K2CO 3为碱条件下,进行缩合反应,有效合成了一系列卤素官能团化的[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物.所合成的目标化合物未见文献报道,其结构均已通过谱图(1 H-NMR、13 C-NMR和MS)数据和元素...     

一锅法合成新型7-苯基-10-芳基-5H-茚并[1,2-b]喹啉-9,11-二酮类化合物

以1,3-茚二酮,5-苯基-1,3-环己二酮和芳醛为原料,脯氨酸为催化剂,经"一锅法"合成了5个新型的7-苯基-10-芳基-5H-茚并[1,2-b]喹啉-9,11-二酮化合物,收率73%~80%,其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。     

DDQ介导的新型3-吲哚烷酮及吡喃酮并[2,3-b]吲哚类化合物的合成

以1-(1H-吲哚-3-基)戊烷-3-醇及其衍生物为底物,以三氟甲磺酸铜为催化剂,甲醇为溶剂,DDQ（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）为氧化剂,共合成9个新型的3-吲哚烷酮衍生物及5个结构新颖的吡喃酮并[2,3-b]吲哚衍生物,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。对反应机理进行了推测并通过同位素实验进行了验证,反应为碳正离子参与并经分子间和分子内的亲核加成形成碳-氧键的过程。      

8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-6-苯基-10 H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐的合成

2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与取代查耳酮在异戊醇中反应,得到五种新的8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-6-苯基-10 H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐[R=Me_2N-(3a),R=MeO-(3b);R=Br-(3c),R=H-(3d);R=O_2N-(3e)]通过元素分析和光谱测定确证了产物的结构。紫外光谱表明,λ_(max)与R有关,其次序为Me_2N—>MeO—>Br—>H—>O_2N—     

5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的简便合成

报道了以2-甲(乙)基苯胺1a,1b为原料经Sandmeyer反应得到7-甲(乙)基靛红2a,2b;再以环境友好的聚乙二醇-400为溶剂,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为绿色溴代试剂对2a,2b进行5位溴代,得到5-溴-7-甲(乙)基靛红3a,3b;2a,2b,3a,3b进一步氮烃基化得到1-烃基-7-甲(乙)基靛红4a~4j和1-烃基-5-溴-7-甲(乙)基靛红5a~5j.2a,2b,3a,3b,4a~4j,5a~5j分别与硫代氨基脲,在以二氧六环为溶剂,碳酸钾存在的条件下回流反应,简便地合成了24种5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类杂环化合物6a~6x.大部分化合物未见文献报道,其结构经红外光谱、质谱、核磁氢谱(碳谱)和元素分析确认.     

6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成（英文）

5-叔丁基靛红(1)与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在环境友好的聚乙二醇-400(PEG-400)为溶剂的条件下进行溴代反应,生成5-叔丁基-7-溴靛红(2a)。随后,其在NaH为碱、DMF为溶剂的条件下发生烷基化反应,生成N-烃基取代的5-叔丁基-7-溴靛红2b-f。化合物2a-f与硫代氨基脲(3)反应得到一系列结构新颖的6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇衍生物4a-f。