磷酸三丁酯增敏极谱法测定铜的研究

在０．００４ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ－１×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ ＳＣＮ＾－－５×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ磷酸三丁酯（ＴＢＰ）溶液中，Ｃｕ＾２＋可在－０．４２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生灵敏的极谱波，波高较无ＴＢＰ存在时增加近３倍，二阶导数峰电流与０．００５￣４．０ｍｇ／Ｌ Ｃｕ＾２＋呈线性关系。研究了极谱波性质及增敏机理，表明该极谱波为配合物吸附波，ＴＢＰ起协同吸附作用。本法已用于实际样品分析，结果满意。     

Fe（Ⅲ）—TEA—5—Br—PADAP—H2O2体系中催化波的研究及其应用

在０．２ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３·Ｈ２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ２Ｏ２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０＾－１０￣５．４×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的     

Fe（Ⅲ）－TEA－5－Br－PADAP－H_2O_2体系中催化波的研究及其应

在０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ＿２Ｏ＿２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０￣（－１０）～５．４×１０￣（－６）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的测定。     

噻吩三氟甲酰丙酮/邻菲罗啉混合物修饰电极预富集-石墨炉原子吸收测定铕

在ｐＨ＝５．２的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ底液中,以噻吩三氟甲酰丙酮／邻菲罗啉（ＨＴＴＡ／ｐｈｅｎ）混合物修饰电极电解预富集２００ｓ后用石墨炉原子吸收法进行铕（Ｅｕ）的测定。工作曲线范围０．２９ ×１０－８～５．９ ×１０－８ｍｏｌ／Ｌ（Ｅｕ）,相对标准偏差（ＲＳＤ）为５．２６％。Ｅｕ检出限（ＣＬ）可达到５．９×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ,是ＨＴＴＡ修饰电极预富集的６３．５％,比采用热解涂层石墨管（ＰＧＴ）直接测量的文献报道值低两个数量级,是钽涂层石墨管（ＴａＰＧＴ）测量方式的１／２０。将两种试剂以适当浓度混合,在预富集过程中形成三元混配络合物,使测量灵敏度和选择性都有一定提高,常见高子不干扰测定,并可显著改善其它稀土元素存在对测定的干扰。     

铟（Ⅲ）—2—硫基苯骈噻唑—7—碘—8—羟基喹啉—5—磺酸三元络合物吸附波研究

在ＨＣｌ－ＮａＡｃ介质（ｐＨ２．５）中，用单扫示波极谱法可获得高灵敏的Ｉｎ（Ⅲ）－２－巯基苯骈噻唑（ＭＢＴ）－７－碘－８－羟基喹啉－５－磺酸（Ｆｅｒｒｏｎ）三元络合物吸附波，峰电位在一－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与铟浓度在７．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ～８．８×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ之间呈线性关系，检出限可达３．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ，测得电活性络合物的组成为Ｉｎ（Ⅲ）：ＭＢＴ：１∶１∶     

特丁醇和水混合溶剂多组分电解质热力学HC1—NaCl—tert._C4H9OH—H2…

本在恒定特丁醇质量分数ｘ＝０．１０的条件下，应用电动势测定了无液接界电池（Ａ）和电池（Ｂ）的电动势：Ｐｔ，Ｈ２（１．０１３×１０＾５Ｐａ）｜ＨＣ（ｍ），ｔｅｒｔ．－Ｃ４Ｈ９ＯＨ（ｘ），Ｈ２Ｏ（１－ｘ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ （Ａ） Ｐｔ，Ｈ２（１．０１３×１０＾５Ｐａ）｜ＨＣｌ（ｍＡ），ＮａＣｌ（ｍＢ），ｔｅｒｔ．－Ｃ４ＨｏＯＨ，Ｈ２Ｏ（１－ｘ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ （Ｂ）根据电池（Ａ）电动势确定了     

含TBP的PS－EC复合膜微胶囊的制备及对Cr_2O_7~（2－）传输的研究

将聚苯乙烯（ＰＳ）和乙基纤维素（ＥＣ）溶于ＣＨ_２Ｃｌ_２中，利用水中干燥法制备ＰＳ－ＥＣ复合膜微胶囊。当复合膜的微孔中含有磷酸三丁酯（ＴＢＰ）时，微胶囊膜对Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）具有传输功能。芯材采用高浓度ＮａＯＨ时，可使Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）逆浓差传输。研究了ＰＳ和ＥＣ的比例、微胶囊粒径、ＮａＯＨ浓度及ＴＢＰ含量对传输的影响．在适当条件下，１０ｍｉｎ内Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）的浓度由１×１０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ降至１×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ以下。     

锡（Ⅱ）—1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑啉酮—5—络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，Ｓｎ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物，于－０．７４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一灵敏的极谱峰。锡含量在４．２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ～３．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系，检出限为１．７×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明该极谱波为络合吸附波，峰电流由中心离子Ｓｎ（Ⅱ）还原产生，络合物组成为Ｓｎ（Ⅱ）∶ＰＭＢＰ＝１∶１。试验了多种离子对峰电流的影响。方法已用于矿样中痕量锡的测定。     

钛(Ⅳ)-5-Br-PADAP-NaClO_3体系极谱吸附催化波的研究

２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚（５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ）在极谱和伏安分析中的应用已有一些报道。陈林林等曾经研究过Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合物在稀Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｃ２Ｏ４溶液中的极谱行为,但灵敏度不高（１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ）。我们发现,在ｐＨ４．１左右的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中,Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮａＣｌＯ３体系产生一灵敏的极谱吸附催化波,二次导数峰电位在－０．８６Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右,波形良好,波高稳定,检测限可达４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。１　实验部…     

CH（B~2Σ~－）和卤代甲烷、CS_2、O_2及Ar碰撞过程动力学研究

用四倍频ＹＡＧ激光（２６６ｎｍ）光解ＣＨＢｒ_３产生ＣＨ（Ｂ~２Σ~－）自由基，通过测量自发辐射ＣＨ（Ｂ→Ｘ）的时间分辨信号测得室温下ＣＨ（Ｂ）被卤代甲烷、ＣＳ_２、Ｏ_２及Ａｒ的猝灭速率常数（×１０~（－１０）ｃｍ~３·ｍｏｌｅｃ~（－１）·ｓ~（－１））分别为４．４±０．７（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、５．２±０．４（ＣＨＣｌ_３）、５．０±０．７（ＣＣｌ_４）、８．２±０．３（ＣＨＢｒ_３）、７．９±０．７（ＣＳ_２）、０．１９±０．０２（Ｏ_２）及（１．１±０．１）×１０~（－２）（Ａｒ）．结果表明，除Ｏ_２外，其它猝灭剂对ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数均大于对ＣＨ（Ａ）的。对卤代甲烷分子，猝灭速率常数显示了因Ｃｌ原子数增加而增加的趋势。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Determination of heats of detonation and influence of components of composite explosives on heats of detonation of high explosives

The heats of detonation of 20 simple high explosives and explosive mixtures were determined by means of an adiabatic detonation calorimeter designed by the authors. The results indicated that the performance of the instrument was reliable and the experimental data were very accurate. For explosive mixtures, there was a linear accumulative relationship between the heats of detonation of the explosive mixture and its components. Accordingly, the heats of detonation of explosive mixtures could be calculated directly from the heats of detonation of simple explosives and the characteristic heats of other components. The experiments showed that the gold or brass shell of the cylindrical charge could be substituted by a thick-walled porcelain shell, which had the advantage of cheapness.

     

恶臭嗅辨实验室建设探讨

针对恶臭测试的环境影响问题,提出了解决的实例方案,并对方案的要点及优缺点进行讨论,此方案在实际操作中具有较好的效果。     

Synthesis of phenolic components of Grains of Paradise

Two vanilloids, (5E)-8-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)oct-5-en-4-one (1) and 4-[3-hydroxydecyl]-2-methoxyphenol (2), isolated from the dried seeds of Grains of Paradise (Aframomum melegueta), were synthesized; the latter compound was made as the S-enantiomer and the material derived from the seeds was found to be a 1:1.7 mixture of the R and S isomers. The synthetic route used should allow the preparation of analogs having extended alkyl chains and consequently different lipophilicity, and 3, a homolog of 2, was also prepared.     

解决能源问题的新途径--光解水制氢的研究

面对日益枯竭的能源危机,氢能是一种洁净、最有前景的替代能源。目前在各种制氢的方法中光催化分解水制氢的研究最多,光解水过程中催化剂最关键,本文对利用太阳能光解水的途径、提高光催化反应效率以及光催化剂的开发研究进行了综述。     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

Summary of development of the theory of stability of colloids and thin films

In this review, the research of the author in the field of colloidal systems is summarized. The factors influencing colloidal stability are systematized and analyzed. Examples are presented to illustrate the practical utilization of the theory of stability of colloids and thin films.This review was prepared on the basis of the works of the author, which were awarded the State Premium for 1991 in the field of science and technology, chemistry section.Institute of Physical Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117915 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1708–1717, August, 1992.     

黄酮化合物的合成研究进展

黄酮化合物是一类具有多种生物活性的天然产物,其经典的合成方法主要为查耳酮路线和β-丙二酮路线.近年来出现了许多新技术、新方法.本文介绍了2'-羟基查尔酮的氧化关环法、黄烷酮氧化法、改进的Baker-Venkataraman法及其他合成黄酮化合物的方法.     

NiY分子筛表面酸性影响其选择性吸附脱硫性能的机理研究

采用原位红外光谱技术,以噻吩、环己烯和苯为模型探针分子,分别考察单一烃分子在NiY分子筛上的吸附与反应行为以及噻吩与烯烃、芳烃间的竞争吸附和催化反应行为。单一探针分子吸附研究发现,NiY分子筛中与Ni物种相关的Lewis(L)酸位是噻吩的选择性吸附活性位;噻吩和环己烯在NiY分子筛中Brnsted(B)酸位上发生的质子化和低聚反应明显弱于HY分子筛。双探针分子竞争吸附研究发现,环己烯二聚体在NiY中强B酸位上的强化学吸附与噻吩存在显著的竞争吸附行为。另外,苯和噻吩在NiY上的竞争吸附现象在373K时明显减弱。由此,在选择性吸附脱硫过程中,减少吸附剂表面B酸中心可降低烯烃对噻吩的竞争吸附,另外适当提高吸附体系的温度可以有效避免芳烃对噻吩的竞争吸附。