铜-四(4-三甲胺苯基)卟啉配合物吸附波研究

本文研究了铜-四(4-三甲胺苯基)卟啉配合物在汞电极上的吸附行为及其反应机理。实验证明,该配合物强烈地吸附在电极上,配合物中配位体和钢离子同时还原产生灵敏的配合物吸附波。将该吸附波用于多种样品分析,得到了较好的结果。     

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉合钴与含氮有机碱的轴向配位反应

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉合钴(简写Co(Ⅱ)TMAPPI)是较好的CO₂电化学还原反应的催化剂。有咪唑存在时此反应的电流效率和CO产量明显提高,吡啶则否。本文报道Co(Ⅱ)TMAPPI与不同类型含氮有机碱的轴向配位反应研究,以进一步阐明CO₂电催化还原反应机理及有机碱(如咪唑)的助催化作用。     

碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(II)配合物的聚合及其轴向配位的研究

本文通过元素分析、磁化率、红外光谱、紫外可见光谱进一步确定了碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(III)配合物的组成和结构. PH滴定曲线证明它在不同PH水溶液中存在单体和二聚体平衡. 通过PH光度法求出在恒定离子强度下(μ=0.1FNaNO3)聚合物的聚合度、聚合平衡常数及其热力学参数. 用分光光度法测定了该二聚体与生物轴向配体(咪唑、1-甲咪唑、L-组氨酸及吡啶)反应平衡常数及热力学参数, 其配位能力大小顺序为:咪唑>1-甲基咪唑>L-组氨酸>吡啶. 还求出上述反应在水-二氧六圜混合溶剂中的平衡常数, 得出lgK与1/8呈线性关系(8为介电常数), 并对热力学参数进行了讨论.     

碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(II)配合物的聚合及其轴向配位的研究

本文通过元素分析、磁化率、红外光谱、紫外可见光谱进一步确定了碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(III)配合物的组成和结构. PH滴定曲线证明它在不同PH水溶液中存在单体和二聚体平衡. 通过PH光度法求出在恒定离子强度下(μ=0.1FNaNO3)聚合物的聚合度、聚合平衡常数及其热力学参数. 用分光光度法测定了该二聚体与生物轴向配体(咪唑、1-甲咪唑、L-组氨酸及吡啶)反应平衡常数及热力学参数, 其配位能力大小顺序为:咪唑>1-甲基咪唑>L-组氨酸>吡啶. 还求出上述反应在水-二氧六圜混合溶剂中的平衡常数, 得出lgK与1/8呈线性关系(8为介电常数), 并对热力学参数进行了讨论.     

碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(Ⅲ)配合物的聚合及其轴向配位的研究

本文通过元素分析、磁化率、红外光谱、紫外可见光谱进一步确定了碘化四(4-三甲胺苯基)卟啉铁(Ⅲ)配合物的组成和结构。pH滴定曲线证明它在不同pH水溶液中存在单体和二聚体平衡。通过pH光度法求出在恒定离子强度下(μ=0.1FNaNO_3)聚合物的聚合度、聚合平衡常数及其热力学参数。用分光光度法测定了该二聚体与生物轴向配体(咪唑、1-甲基咪唑、L-组氨酸及吡啶)反应平衡常数及热力学参数,其配位能力大小顺序为:咪唑>1-甲基咪唑>L-组氨酸>吡啶。还求出上述反应在水-二氧六圜混合溶剂中的平衡常数,得lgK与1/ε呈线性关系(ε为介电常数),并对热力学参数进行了讨论。     

四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成

四（４氨基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）是含有４个反应活性基团的卟啉衍生物,可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心,也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂,因此,ＴＡＰＰ的合成研究具有重要意义［１］．...     

氧在四-(4-三甲铵苯基)卟啉钴配合物上的电化学还原

金属卟啉由于它们在生物体内是氧的载体已成为目前最活跃的研究对象。实验结果还表明^[1],上述化合物对氧的电化学还原具有很高的催化活性,其中某些面对面的钴卟啉的电催化活性接近于铂。     

四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴的合成及其光学性质

采用“两步法”,以吡咯和3,4-二甲基苯甲醛为原料,合成了四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP, 1); 1与四水醋酸钴经络合反应合成四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴(TDMPPCo, 2),其结构经¹H NMR, IR和荧光光谱确证。考察了金属盐的预处理、反应物浓度、浓缩比和投料比对合成2的收率影响。实验结果表明：在最佳反应条件［γ=n(1)：n(四水乙酸钴)=1 ：7, c（1）为22.95 mmol·L^-1,回流（150 ℃）反应4 h,浓缩比η为75%］下,收率可达82%。     

四(4-三甲胺苯基)卟啉-镉络合物的极谱吸附波

本文研究了镉-四(4-三甲胺苯基)卟啉络合物在氢氧化钠溶液中的极谱吸附波。采用本方法测定了电镀废水、自来水及铝合金中微量镉。对该吸附波的产生机理作了初步探讨,并运用极谱摩尔比法测定了络合物的组成和条件稳定常数。     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)-和四(间氯苯基)卟啉稀土配合物的制备和性质

我们曾简化和改进了Horrocks方法制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四苯基卟啉稀土配合物。在此工作基础上,研究了邻硝基苯基卟啉稀土配合物的制备和性质。本文报道乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)卟啉稀土配合物Ln(o-Cl)Tppacao(Ln:Tb,Dy,Tm;(o-Cl)Tpp:四邻氯苯基卟啉;acac:乙酰丙酮根)和间氯苯基配合物Ln(m-Cl)Tppacac(Ln:Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu;(m-Cl)Tppacac:四间氯苯基卟啉),并表征了它们的性质。     

水溶性卟啉配合物的合成及光敏化行为

在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H₂TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表征。TEOA-MeTPS-MV²⁺-DMSO(H₂O)(75:25,V/V)体系的光敏化还原MV²⁺反应的研究结果表明,Zn(Ⅱ)TPS、Mn(Ⅱ)TPS及H₂TPS是较好的光敏剂,且以Zn(Ⅱ)TPS为最好。     

由喹喔啉类配体构筑的钴的配合物的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个配合物[Co(AIP)(HAIP)2].(OH)2(HAIP=2-(9-anthryl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline)1,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和X射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.152 9(2),b=3.673 6(7),c=1.584 1(3)nm,α=107.73(3)°,V=6.382(2)nm3,Z=4(291(2)K)。在晶体中,中心离子Co(Ⅲ)分别与来自于2个不同的HAIP配体和1个AIP配体上的6个氮原子形成六配位的变形八面体构型。     

由喹喔啉类配体构筑的钴的配合物的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个配合物[Co(AIP)(HAIP)₂]·(OH)₂(HAIP=2-(9-anthryl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroline)1, 并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和X射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系, 空间群为C2/c, 晶胞参数为:a=1.152 9(2), b=3.673 6(7), c=1.584 1(3) nm, α=107.73(3)°, V=6.382(2) nm³, Z=4(291(2) K)。在晶体中, 中心离子Co(Ⅲ)分别与来自于2个不同的HAIP配体和1个AIP 配体上的6个氮原子形成六配位的变形八面体构型。     

Synthesis and Characterization of Uncharged Water‐Soluble Star Polymers Containing a Porphyrin Core

Uncharged water‐soluble porphyrins were prepared by reaction between tetrakis(p‐hydroxyphenyl)porphyrin and chlorinated poly(ethylene glycol) methyl ethers of different molecular weights. Water‐solubility was achieved by binding four poly(ethylene glycol) branches to a porphyrin core to give star polymers with molecular weights in the range 2000–21 000 Da. Structural characterization of these star polymers was performed by means of gel permeation chromatography, NMR spectroscopy, and MALDI‐TOF analysis.     

水溶性星型聚丙烯酰胺的合成和表征

通过T8硅氧烷六面体选择性的硅氢化反应, 制备了一个具有八个激化位的硅氧烷六面体巨激化体, 并利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成含无机核的星型聚丙烯酰胺高分子. 这类高分子具有良好的水溶性, 展现出分子量高度可控性和窄的分子量分布.     

Ionothermal Synthesis,Crystal Structure and Photocatalytic Property of a New Cobalt Coordination Polymer

The reaction of flexible bis(imidazole) ligand and 1,2-bis(imidazol-1'-yl)methane(bimm) with Co(Ⅱ) salt under ionothermal method resulted in the formation of a new coordination polymer {[Co(bimm)3]·(PF6)2}n(1). X-ray single-crystal diffraction determination reveals that 1 crystallizes in the triclinic P1 space group, with a = 8.647(6), b = 12.092(9), c = 14.967(11) , α = 88.912(8), β = 81.199(8), γ = 89.395(8)°, V = 1546(2)3, Z = 2, Mr = 793.39, Dc = 1.704 Mg/m3, μ = 0.768 mm-1, F(000) = 798, the final R = 0.0626 and w R = 0.1634 for 4319 observed reflections with Ⅰ 2δ(Ⅰ). In compound 1, the Co(Ⅱ) ion is connected to another Co(Ⅱ) by two bimm ligands to form 1D double chains which are further linked by bimm ligands to form a 2D wavelike layer. Topologically, the structure of 1 represents a uninodal 2D 4-connected sql/Shubnikov tetragonal plane net. Moreover, thermogravimetric analyses and photocatalytic property for 1 have also been investigated.     

水溶性β-环糊精交联聚合物的合成及其络合性能研究

以环氧氯丙烷为交联剂，在碱性介质中合成水溶性β-环糊精交联聚合物。考察了水溶性β-环糊精交联聚合物对重金属离子的络合性能。实验结果表明：β-环糊精交联聚合物对重金属离子的吸附性能强。     

层状嵌接式卟啉钴的合成,表征及其对H2O2催化降解研究

采用有机溶剂在层状锑磷酸中在位分步分成了层状嵌接卟啉然材料；用红外光谱、紫外可见光 、Ｘ射线衍射和顺磁共振技术对其进行了表征。该合成材料对Ｈ２Ｏ２降解反应体系的进一步研究表明，卟啉钴嵌接于锑磷层状环境中对Ｈ２Ｏ２具有良好的催化降解活性和抗失活稳定性。     

二硫桥键钴卟啉二聚体的合成与电催化氧还原性能

成功合成了二硫桥键相连的钴卟啉二聚体2Co。通过循环伏安电化学方法测试,在无水二氯甲烷溶剂中,钴卟啉二聚体展示了3个氧化和2个还原峰,表明此钴卟啉二聚体可以稳定多重负/正电荷。详细研究了在酸性条件下的钴卟啉二聚体的电催化氧还原性能。钴卟啉二聚体的电催化氧还原显示了高稳定性和高活性,测得转移电子数为3.5~3.6之间。钴卟啉二聚体的电催化氧还原性能说明通过二硫键对钴卟啉单体二聚化可以提高钴卟啉的电催化氧还原性能。     

组氨酸修饰的卟啉类化合物的合成与表征

通过吡咯和相应的醛合成了五个新型的以组氨酸修饰的卟啉类化合物．其反应条件得到优化,并通过紫外、质谱和核磁确证了产物的结构．